Способ получения окиси стирола Советский патент 1979 года по МПК C07D301/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА

.1

Изобретение, относится к области получения окисей олефинов, а именно к усовершенствованному способуполу чения окиси стирола окислением стирола. Окись стирола является.промежуточным продуктом для получения многих продуктов, в частности ценного душистого вещества - фенилэтилового спирта, для синтеза некоторых противоглистньге препаратов и др.

Известны способы получения окиси стирола. Один из них заключается в получении галоидгидринов стирола с последующим дегидрргалоидйрованием их до .окиси стирола 1.

Недостатком этого способа является большое количество сточных вод, к.оррозионность и вредность применяейык реагентов, таких, как бром и НОС1, при сравнительно невысоком выходе целевого продукта (40-66%).

Второй спйсоб заключается в оккслении стирола Кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов 2-3.

Недостатком прямого окисления стирола кислородом воздуха явлйется Низкая конверсия стирола (./ 6-15%) И низкая селективность процесса. В )езультате этой реакции обычно обра

зуются окись стирола и бензальдегид в соотношении 40:60.

Третий способ зaклю taeтcя в окислении стирола перекисью водорода в присутствии различных катализаторов 4-В.

Окисление стирола N302 в присутствии различных каталитических систем проходит fc высокой селективностью (80-90%).

Недостатком этого способа является низкая, конверсия стирола, причем выходы окиси стирола не превышают 20-25%.

Четвертый способ заключается в .окислении стирола перекисью водорода в сочетании с соокислителями (нитрилами, изоцианатами) t9-10j-.

Проведение окисления стирола в сочетании с азотистыми соединениями (ацетонитрил, бензонитрил, изоцианаты) позволяет получать окись стирола с выходом до 60%; более высокий выход окиси стирола (до 80%) достигается при применении 85%-ной z использование которой в промышленных условиях весьма затруднительно из-за взрывоопасности.

Пятый способ заключается в .окислеНИИ стирола органическими перекисями и гидроперекисями И-14.

При окислении стирола органическими гидроперекисями, например гидроперекисью кумола, выход окиси стирола также не превьпяает 60%. Креме того, в этом случае возникают трудности при выделении чистойокиси ,стирола иэ-за близких температур кипения окиси стирола и диметилфенилкарбинола, в который превращается йсз одная гидроперекись кумола.

11Уестой способ заключается в окис- лёнии Ьтирола органическими надкислотами 15,16.

Применение в качестве окислителя органических надкислот, например надуксусной или надбензойной, .позволяет получать окись стирола с выходом 83 и 65-75% соотве1:ственно, однако взрывоопасность указанных надкислот делает этот способ малопригод ным для использования в промышленности.

.. .Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату К Предложенному является способ получения бкиси стирола, заключающийся В окислении стирола взрывобезопасной мононадфталевой кислотой при :темггературе от -5 до +5 с в ч-етыреххлористом углероде или хлористом метилене в смеси с-эфиром 16, Выход окиси стирола в этом случае составляет 48%.

Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, а также необходимость О1згайизации дополнительного производства по синтезу исходной мононадфталевой кислоты, связанного с применением огнеопасного серного эфира и образованием сточных вод.

Целью предлагаемого изобретения яйЯйётся упрощение технологии и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения окиси стирола путем, окисления стирола Надкислотрй в-хлористом метилене, отличительной особенностью которого является то, что в качестве надкислоты используют п-карбометоксинадбензойную кислоту и процесс осуществляют при 20-40 С.

- п-Карбометоксинадбензойнаяг ййслота производится промышленностью, термоустойчива и взрывобезопасн. Использование образующегося в ходе окисления монометилового эфира терефталевой кислоты, в которьгй превращается п-карбометоксинадбензойная Кислота, не вызывает затруднений, поскольку он является полупродуктом при получении синтетических воЛокон. Таким образом, окисление стирола п-карбометоксинадбензойной

кислотой может осуществляться как безотходный химический процесс. Сам способ, получения окиси стирола весьма прост и состоит в постепенном прибавлении стирола к j5 перемешиваемой смеси п-карбометоксинадбензрйной кислоты и хлористого метилена. .

Преимуществом предлагаемого спос«ба перед известными является значительно более высокий выход окиси стирола (около 80%), технологическая; простота, взрыво- и пожаробезопасность процесса, а также отсутствие сточных вод. - ,

. Пример. К взвеси 52,2 г . (0,2 моль) 75%-ной п-карбометоксинадбензойной кислоты и 0,05 г гидрохинона в 300 мл CKyCiz при темпера. туре 20-25с (саморазогревание при перемешивании добавляют 20,8 г

(0,2 моль) стирола и затем реакционную массу перемешивают еще 2,5 ч. Образовавшийся монометиловый эфир терефталевой кислоты отфильтровывают, хлористый метиленотгоняют при

5 40-43°С и остаток перегоняют в вакууме. При этом получают 19,3 г 99,5%-нрй окиси стирола (т.кип.6870 С npW 8 мм рт.ст.). Выход окиси

стирола составляет 80% от теоретического, считая на исходныйстирол.

Пример 2. К взвеси 52,2 г (0,2 моль) 75%-ной п-карбометоксинадбензойной кислоты и 0,05 ггидрохинона в 300 мл при перемешива5 НИИ добавляют 20,8 г (0,2 моль) стирола при начальной температуре 20°С. За счёт саморазогревания температура поднимается до 40С, при этой температуре реакционную массу перемешивают 30 мин и. затем обрабатывают, как указано в примере 1;. при этом получают 19,1 г 99,3%-ной окиси стирола, что составляет 79% от; теоретического, считая на исходный

C стирол.

Формула изобретения .

Способ получения окиси стирола окислением стирола органической надкислотой в хлористом метилене, о т л и-чающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышение выхода целевого продукта, в каестве надкислоты -используют. п-карбометоксинадбензойную кислоту и процесс осуществляют при 20-40С.

. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

БратусИ.Н. и Воронин В.Г Получение фенилэтилового спирта из стирола. Труды ВНИИСНДВ, выпуск 6, 1963. с. 48-49.

2.Патент ФРГ 2255510, . кл. 12 о 5/05, опублик. Г974. 3.Авторское свидетельство ССС №475360, кл, С 07 D 303/04, 1973. 4.Патент Франции 1595527, кл, С 07 D, опублик. 1972. 5.Патент США 3518285, кл. 260-348.5, опублик, 1970, 6.Патент CtiBV 3806467, кл, 252-429 R, опублик. 1д74. 7.Патент ФРГ 2446830, кл, С 07 D 301/12, опублнк, 1975, 8.Патент CIlBV 3953480, кл, 260-348,5, опублик, 1976. 9.Авторское свидетельство ССС 394368, кл. С 07 D 303/04, 1971. 6 10.Патент СЙ1А 4026908, кл. 260-348.5, опублик. 1977. 11. Франции 2029212, . С 07 р 1/60, опублик, 1970, 12.Патент ФРГ 2231678, кл. 12 о 5/05, опублик. 1973, 13.Патент Англии 1303403, С 2 С, опублик. 1973. . Патент ФРГ 2428559, Д(Л, С 07 D 301/20, опублик. 1975. 15. Органические реакции. Сб. 7, 493, М, Изд-во Иностранная Литература, 1956. 16. Патент Италии 660414, кл. С 07, опублик. 1964 (прототип).