СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКИСЕ1 Советский патент 1965 года по МПК C07D303/04 C07D301/12 

Известно несколько способов получения а-окисей: каталитическим окислением олефинов над серебряным катализатором; хлоргидринным методом и окислением олефинов по методу Прилежаева различными надкислотами. Указанные способы весьма сложны и взрывоопасны, а также не обеспечивают удовлетворительного выхода целевого продукта.

Предложен способ ползчения а-окисей окислением олефинов перекисью мочевины. Применение перекиси мочевины обеспечивает получение очень активной в момент, образования гидроперекиси ацетила и тем самым исключает концентрирование перекиси водорода и надуксусной кислоты в вакууме. Предложенный способ дает возможность получать любые а-окисные соединения.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром и мешалкой, вносят 0,8 моль октена-1 в 300 мл эфира и 1,2 моль перекиси мочевины. Реакционную смесь охлаждают до 0°С и прикапывают 1,25 моль уксусного ангидрида в 90 мл эфира. Содержание гидроперекиси определяют йодометрическп.

Через трое суток стояния смеси эфирный раствор нейтрализуют насыш,енным раствором карбоната натрия, продукт реакции экстрагируют эфиром и объединенные эфирные вытяжки обрабатывают порошком едкого кали. Эфирный раствор сушат безводным сульфатом натрия. После разгонки получают 23 г окпси октена с т. кип. 158-159°С. Выход

52Э/0 (по литературным данным, при окислении надуксусной кислотой, выход 35%).

Пример 2. В колбу, снабл енную капельной воронкой, термометром и мешалкой, загружают 0,5 моль З-этилпентен-З-ина-1 в

200 мл эф.ира, добавляют 0,9 моль перекиси мочевины и к этой смеси при 0°С прикапывают эфирный раствор (1:1) 1 моль уксусного ангидрида, содержашего 3-4 каплп серной кислоты. Количество гидроперекиси ацетила

определяют йодометрически.

Через 10 суток стояния смеси ее обрабатывают так, как указано в примере 1.

При вакуумной разгонке получают 28 г окиси с т. кип. 120-125°С; 0,8710;

п 1,4260. Выход окпси 50,9о/о.

Предмет изобретения

Способ получения а-окисей окислением олефинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, устранения взрывоопасностп и повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют перекись мочевины.