СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИМЕТОКСИ-5-МЕТИЛБЕНЗОХИНОНА-1,4 Советский патент 1967 года по МПК C07C50/04 C07C45/00 

Известно получение замещенных хиноиов взаимодействием 3,4,5-триметокситолуола с солью диазония с последующим последовательным восстановлением и окислением полученных продуктов.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 2,3-диметокси-5-метилбензоХинона-1, 4, заключающийся в формилировании 1,2-диметилового эфира пирогаллола дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана. Полученный 2-окси-3,4-диметокснбеизальдегид восстанавливают над Pd/BaS04 в ледяной уксусной кислоте до 2-окси-3,4-диметокситолуола, последний окисляют с помощью нитрозодисульфоната калия в целевой продукт.

Получение 2-окси-3,4-диметоксибеН з а л ьд еги д а. К раствору 9,8 мл четыреххлористого титана и 6,7 мл дихлорметилметилового эфира в 160 Л1Л безводного метиленхлорида добавляют при 0°С 6,87 г 1,2-диметилового эфира пирогаллола в 20 мл метиленхлорида. Перемешивают при комнатной температуре до .прекращения интенсивного выделения хлористого водорода (около 5 час), прибавляют при О-5° С 43 мл 5а /о-лой соляной кислоты « перемешивают еще 15 мин. Отделяют органический слой, водный извлекают эфиром (4X70 мл). Объединенные экстракты промывают 50/о-ным раствором бикарбоната

натрия (2X30 мл). После высушивания и удаления растворителя продукт перегоняют.

Получают 4,74 г (58,53/0) 2-окси-3,4-диметоксибензальдегнда в виде бесцветных кристаллов; т. кип. 120-121°С (2 мм рт. ст.); т. пл. 72-73° С (из смеси петролейного эфира - спирта 1:1);

2,4-дипитрофенилгидразон; т. пл. 227-228°С; 3,5-диннтробензоат; т. .пл. 209-210° С. Получение 2 - о к с и - 3, 4 - д и м е т о к с итолуола восстановлением над Pd/BaSOi в ледяной уксусной кислоте. 3,5 г 2-OKcai-3,4диметоксибензальдегида в 20 мл ледяной уксусной кислоты встряхивают с 1,2 г lOVo-ного

5 палладия на сульфате бария до поглощения теоретического количества водорода. Отделяют катализатор, удаляют растворитель, полученное вещество перегоняют.

Получают 2,52 г (78,1 о/о) 2-окси-3,4-диме0токситолуола в виде бесцветной жидкости с т. кип. 79-80°С (1,5 мм рт. ст.); по 1,5340; 3,5-динитробензоат; т. пл. 187-188° С.

Получение 2 - о к с и - 3, 4 - диметоксито25 луола по Кижнеру-Вольфу с гидразиигидратом. К 1,95 г гидразингидрата, 2,46 г едкого

стиллата, поднимая постепенно температуру до 200° С (на бане) до прекращения выделения азота (около 4 час}. После охлаждения разбавляют 2 раза водой, подкисляют конц. соляной кислотой до слабокислой реакции и извлекают эфиром (3X30 мл). Эфирный раствор вместе -с отогнавшимся дистиллятом промывают водой (1X20 мл). После сушки и удаления растворителя продукт перегоняют. Получают 1,15 г (62,4э/о) 2-окси-3,4-диметокситолуола.

Получение 2, 3 - д и м е т о к с и - 5 - м ет и л бен зохи н он а. 0,32 г 2-окси-3,4-диметокситолуола в 1,7 мл эфира приливают к раствору 1,25 г нитрозод-исульфоната калия з 77 мл воды и 22 мл 6 н. раствора первичного фосфорнокислого калия. Перемешивают 3 час при комнатной температуре. Извлекают эфиром (5X30 мл), после сушки и удаления растворителя продукт кристаллизуют из петролеиного эфира (40-60° С). Получают 0,31 г (89,5э/а) 2,3-диметокси-5-метилбензохииоиа-1,4 с т. пл. 59-60° С; СахТ266 яшк; EiL 806.

Предмет изобретения

Способ получения 2,3-диметокси-5-мет1Илбеизохинона-1,4, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 1,2-диметиловый эфир пирогаллола формилируют дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана, полученный при этом 2-окси3,4-диметоксибензальдегид восстанавливают над Pd/BaSO.{ в ледяной уксусной кислоте с последуюш,им окислением полученного .продукта с помощью нитрозодисульфоната.