Данное изобретение относится к области получения замещенных 7-диалкиламино-4,5-беизофуранхинонов.
Предлагается способ, состоящий в том, что 2-алкил-3-карбалкокси-5-оксибе 13офуран окисляют кислородом в присутствии комплекса двухвалентной меди и вторичного амина в спиртовой среде.
Пример 1. Получение 2-метил-З-карбэтокси-7- (Ы-ниррОлиднно) -бензофуранхинона-4,5.
К раствору 0,1 г уксуснокислой меди в смеси 10 мл метанола и 1,68 мл (0,02 ноль} нирролидина прибавляют 2,20 г (0,01 моль} 2-метил-З-карбэтокси-5-оксибензофурана и неремешивают в атмосфере кислорода при 18-20° С и 760 мм рт. ст., измеряя объем поглощенного газа. Реакционная масса сразу окрашивается в красный цвет и разогревается до 30-35 0. За 2 час поглощается 320 мл кислорода. Смесь разбавляют 50 мл хлороформа н прол1ывают разбавленной уксусной кислотой (1,5 мл кислоты в 25 мл воды), водой (3 раза по 25 мл) cyuiaT сульфатом натрия. Растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из 15 мл этилацетата.
Выход 0,61 г (20э/о), т. нл. 167-169° С (из этилацетата - темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоие, уксусной кислоте, умеренно - в метиловом и этиловом спиртах, этилацетате, плохо - в бензоле, эфире и воде, нерастворимые в иетролейном эфире.
Найдено, /о: С 63,40; П 5,50; N 4,76.
.
Вычислено, о/„: С 63,35; Н 5,65; N 4,61. Пример 2. Получение 2-метнл-З-карбэтокси-7-(N-пиперндипо)-бензофуранхинона-4,5. Продукт получают окислением в растворе
0,7 г уксуснокислой меди в смеси 70 мл Л1ета1юла и 14 мл (0,14 моль) пиперидина. За 2 час поглош.ается 2200 л-1л кислорода. Выход 9,35 г (42,1 о/о), т. пл. 138-139°С (из этилацетата) - темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворнмые в хлороформе, ацетоне, диоксане, уксусной кислоте, диметилформамиде, умеренно-в метиловом и этиловом спиртах, этилацетате, плохо - в эфире, бензоле, воде, нерастворимые в петролейном эфире.
Найдено, сд,: С 63,95; Н 6,00; N 4,40.
.
Вычислено, с/о; С 64,34; Н 6,03; N4,41. Пример 3. Получение 2-метил-З-карбэтоксн-7-(М-диметиламино)-бензофуранхинона- 4,5. Продукт получают аналогично указанному в npHiMepe 2. Выход 5,5 г (39,9%), т. ил. 156- 157°С (разложение из этилацетата)-темнофиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоне, беизоле, диоксане, ук3сусной кислоте, диметилформамиде, в метиловом и этиловом спиртах, умеренно - в этилацетате, плохо - в эфире и воде, нерастворимые в петролейиом эфире. Найдено, о/о: С 60,33; Н 5,48; N4,94.5 С Н NO Вычислено, о/о: С 60,64; Н 5,45; N 5,05. 4 Предмет изобретения Способ получения замещенных 7-диалкиламино-4,5-бвнзофуранхинонов, отличающийся тем, что 2-алкил-3-карбалкОкси-5-оксибензофуР окисляют кислородом в присутствии комплекса двухвалентной меди и вторичного амина в спиртовой среде.
