СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО МОНОМЕРНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА Советский патент 1967 года по МПК C07C47/04 C07C45/80 

;1Известный способ получения чистого мономерного формальдегида состоит в промывке газообразного формальдегида растворами полуформален со спиртовой компонентой, содержащей 5-12 углеродных атомов, при 20°С с последуюш,им термическим разложением полученпого раствора и прсмывкой выделяющегося газообразного формальдегида растворами полуформалей.

С целью иснользования более загрязненнего исходного продукта (более чем с 5% примесей) предлагается процесс вести при 30-80°С, используя для промывки растворы полуацеталей со спиртовой компонентой, содержащей не более 5 углеродных атомов, с возвращением промывных растворов после очистки в цикл.

Пример 1. По внутренней стенке вертикальной стеклянной трубы диаметром 6 мм и длиной 550 мм за 1 мин стекает 5,3 г раствора нолуформаля зтиленгликоля с. такой скоростью, чтобы внутренняя стенка трубы была покрыта равномерной пленкой жидкости. Раствор полуформаля этилепгликоля получают реакцией обмена 1 моль эгиленгликоля с 2 моль формальдегида, взятого в виде его 37%-ного водного раствора, с последовательным отделением воды до содержания ее в растворе 1,2%..Труба снабжена обогренательной рубащкой, поддерживающей температуру внутренней стенки 40°С. 6% раствора полуформаля отделяют для регеперадии, остающиеся 94% термически расщепляют при , а высвобождающийся при этом газообразный 95,2%-ный формальдегид пропускают со скоростью 1,2 г/мин через стеклянную трубу, по степке которой полуформаль стекает в виде равномерной пленки. Загрязнения формальдегида, высвободившегося при термическом разлол ении, соответствуют 4,8% и состоят из 42800 ррт воды, 5000 ррт метанола и 160 ррт муравьиной кислоты. Формальдегидный газ, очищенный промывкой в стеклянной трубе, содерл ит 99,925% формальдегида. Теперь уже загрязнения состоят из 400 ррт воды, 340 ррт метанола и 10 ррт муравьиной кислоты.

В соответствии со стехиометрическим СО отношением образования полуформаля получающийся после термического расщеплепия бедный формальдегидом раствор нодвергают реакции обмена с 37%-ным водным раствором формальдегида, объединяют с частью раствора нолуформаля, ответвленной для регенерацин, н носле дистилляции при пониженном давлении, когда содержание воды снижается до 1,2%, вводят в качестве промывной жидкости обратпо в стеклянную трубу.

Пример 2. Как и в примере 1, по внутренней стенке стеклянной трубы за 1 мин стекает 4,2 г раствора полуформаля диэтилеигликоля, который получают реакцией об.мепа 1 моль этиленгликоля с 2 моль формальдегида, взятого в виде его 37%-кого водного paciвора, с последующим отделением воды до содержания ее около 5%. Темпс-ратура внутрчнней стенки трубы соответствует 30°С. 12|о раствора полуформаля, выходящего из трубы, отводят для регеиегации. Остающиеся 88% термически расщепляют при 165°С, причем высвобождающийся газообразный 89,8%ный формальдегид пропускают в количестве 0,75 г/мин через стеклянную трубу. Загрязнения формальдегида, высвободившегося при термическом -расщеплении, состоят из 96380 ррт воды, 5500 ррт метанола и 150 ррт муравьиной кислоты. Формальдегидный газ, очищенный промывкой, содержит 99,906% формальдегида. Оставщиеся в формальдегидном газе загрязнения состоят из 540 ррт воды, 390 ррт метанола и 12 ррт муравьиной кислоты.

Бедный формальдегидом раствор, получающийся после термического расщеплеиия, согласно примеру 1, подвергают реакции обмена с водным раствором формальдегида, объединяют с ответвленной для регенерации частью раствора полуформаля и после дистилляции при пониженном давлении, когда содержание воды снижается ириблизительно до 5%, возвращают в качестве промывного раствора в стеклянную трубу.

Пример 3. Как и в примере 1, по внутренней стенке стеклянной трубы за 1 мин стекает 3,8 г раствора полуформаля этиленгликоля, который получают реакцией обмена 1 моль этиленгликоля с 2 моль формальдегида, взятого в виде его 37%-ного водного раствора, с последовательным отделением воды до содержания ее около 10%. Температура внутренней стеики трубы соответствует

25°С. 18% раствора нолуформаля из трубгл отводят для регенерации. Остающиеся 82% термнчески расщепляют при 165°С. Высвобо дающийся ири этом газообразный 81,2%ный формальдегид пропускают в количестве 1,05 г/мин через стеклянную трубу. Загрязнения формальдегида, высвободившегося ири термическом расщеплении, состоят из 182000 ррт воды, 6200 ррт метаиола и 150 ррт муравьииой кислоты. Формальдегидный газ, очищенный с помощью промывки, содержит 99,884% формальдегида. Оставшиеся в газе еще загрязиения состоят из 600 ррт воды, 545 ррт метаиола и 13 ррт муравьиной кислоты. Бедный формальдегидом раствор, нолучаемый носле термического расщепления, реагирует согласно примеру 1, с водным растворо.м формальдегида, после чего его объединяют с ответвленной для регенерации частью раствора полуфорыаля и после дистилляции ири поииженном давлении, когда содержание воды снижается нриблизительно до 10%, возвращают в качестве промывного раствора в стеклянную трубу.

Предмет изобретения

Способ получения чистого мономериого формальдегида нромывкой газообразного

формальдегида растворами полуформалей с последующим термическим разложением полученного раствора и иромывкой выделяющегося при этом продукта растворами полуформалей, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты конечного продукта при использовании сырья более чем с 5% примесей, промывку ведут при 30-80°С растворами нолуформалей, содержащих многоатомные спирты не более чем с 5 углеродными атомами,

которые после термического расщепления и регеиерации водными или сииртовыми растворами формальдегида вводят обратио в цикл.