СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C11/167 C07C2/32 C07C4/06 C07C11/18 

В основном авт. св. № 191536 онисан способ одновременного получения дивинила и изопрена из пропилена димернзацией пропилена в присутствии галоидного алкилалюминия и органической соли никеля, с носледуюпднм разделением днмера пропилена на две фракции и каталитическим пиролизом второй фракции (65-70°С) в смесь диенов.

С целью увеличения выхода дивинила и изопрена первую фракцию, полученную при разделении пропилена (до 65°С) и состоящую в осповном из 4-метилпентена-2, изомеризуют в присутствии твердых кислотных катализаторов, например, силикагеля нри 150- 600°С и времени контакта 0,1-60 сек, с последующим пиролизом полученных при этом гексенов.

Пример 1. Фракцию димеров пропилена 55-65°С, содержащую 96,3% 4-метилпентена2, 2,6% 2-метилпентена-1 и 1,1% 4-метилпентена-1, изомеризуют в кварцевом реакторе объемом 20 СЛ13, нанолненном силикагелем марки АСМ, нрн атмосферном давлении, температуре , времени контакта 1,0 сек и при разбавлении водяным паром в молярном отношенин углеводорода к водяному пару, равным 1 : 5.

углекислотой. Несконденсированные углеводороды собирают в газомер. Анализ газа и кондеисата проводят методом газожидкостиой хроматографии.

Состав продуктов изомеризации приведен в таблице.

Выход предшественников изопрена (2-ме1плпентена-2, З-метилпентена-2 и 2-метилпентена-1, легко изомеризующегося в 2-метилпентен-2 в мягки: условиях) составляет 42,8 вес. f/o на пропущенные и 70% на прореагировавшие углеводороды. Выход иредщественников дивинила (гексен-2) составляет 8% .на пропущенное сырье. Суммарный выход

предшественников изопрена и дивинила составляет 50,8о/о на пропущенное п 83% «а прореагировавшее сырье.

Пример 2. Изомеризацию фракции 55- 65°С проводят, как описано в примере 2. Однако температура реакции в этом случае и время контакта 2,3 сек. Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов - предшественников изопрена - составляет на пропущенные и 74% на

прореагировавшие углеводороды. Выход гексенов - нредшественников дивинила - составляет 7,8% на пропущенные углеводороды. Суммарный выход предшественников изопрена и дивинила составляет 67,0% на пропуПример 3. Изомеризацию фракции 55- 60°С проводят, как описано в примерах 1 и 2. Температура реакции 400°С и время контакта 4,4 сек. Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов - предшественников изопрена - составляет 75% на пропущенные и 90% на нрореагировавшие углеводороды. Выход гексенов - предшественников дивинила - 6о/о на прореагировавшие углеводороды. Суммарный выход предшественников изопрена и дивинила составляет 81% на пропуш,енное и 96% на прореагировавшее сырье.

Пример 4. Фракцию димеров пропилена с температурой кипения 65-70°С, отогнанную из продуктов изомеризации 4-метилпентена-2, подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,7 мл при атмосферном давлении, температуре 675°С, времени контакта 0,4 сек с разбавлением водяным паром в молярном соотношении CoHjo: : 5 в присутствии

Состав продуктов изомеризации 4-метилпентена-2

бромистого водорода при молярном соотношении CeHia: НВг:: 1 : 0,06.

Пары димеров пропилена, воды и бромистого водорода смешивают в зоне реакции. Продукты реакции последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Нескондеисировавшиеся углеводороды собирают в газометр. Анализ газа и конденсата проводят методом газожндкостной хроматографии.

Выход изопрена составляет 35% мол. на нронущенные и 54% мол. на разложенные гексены.

Выход дивинила составляет Зэ/о на пропуп,еппые и 5% на разложепные гексеиы.

Пример 5. Пиролиз гексенов проводят аналогично, как описано в примере 4, но берут фракцию 65-70°С, отогнанную из продуктов димеризации. Выход изопрена составляет 34 мол. %, а дивинила 18,7 мол. О/о на разложенное сырье при конверсии 50%.

Таблица

Предмет изобретения

2. Снособ но п. 1, отличающийся тем, что изомеризацию ведут при времени контакта 0,1-60 сек.