СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕРАСТВОРИМОГО СОПОЛИМЕРА Советский патент 1967 года по МПК C08F8/12 C08F218/08 

Известен способ лолучения нерастворимых сополимеров сополимеризацией винилацетата с различными сшивающими агентами (диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, диаллиловым эфиром адипиновой кислоты или диэтиленгликольдиметакрилатом). Полученные сополимеры не растворяются и не набухают в воде.

Для получения нерастворимого, ио набухающего в воде геля на основе винилацетата предлагается винилацетат соиолимеризовать с диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, или с диаллиловым эфиром адипиновой кислоты, или с диэтиленгликольдиметакрилатом с последующим омылением полученных сополимеров спиртовым раствором щелочи.

Предложенный способ позволяет получать гели регулируемой структуры с различными коэффициентами набухания в виде набора молекулярных сит, изменяя количества сшивающего агента, вводимого в реакционную смесь.

Оптимальным условием проведения процесса гель-хроматографии является применение геля в форме сферических гранул определенйоге размера. Для получения таких гранул реакцию сополимеризации винилацетата с различными сшивающими агентами проводят гранульным способом в водном растворе поливинилового спирта.

Полученные гели обладают достаточной химо- и термостойкостью и механической прочностью, что является необходимым условием для их успешного применения в качестве материалов для гель-хроматографии. Так, при кипячении в воде в течение 3 час. в водную фазу переходит 3% (по весу) геля. Гели пригодны для применения в широко,м диапазоне рН (от О до 14).

Пример 1. В полимеризатор емкостью 500 мл загружают 45 г винилацетата, 5 г диаллилмалеината, 0,25 г азодинитрилизамасляной кислоты и диспергируют в 250 мл 5%-НОго раствора поливинилового спирта при интенсивном оеремешивании. Реакционную массу нагревают до 55°С. Через час теМпературу повышают до 65°С, выдерживают 5 час. и вновь повышают температуру до 80°С иа 2 час. Полученные твердые гранулы отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до прозрачного .маточного раствора.

Сополимер отмывают от гомополимеров в аппарате Сокслета ацетоном в течение 6 час. Продукт сушат в вакуум-шкафу при 80°С в течение 4 час. Для получения гидрофильного геля полученные сополимеры омыляют 0,5 н. раствором КОН в метаноле в течение 3 час. .при температуре 60°С.

Пример 2. В полимеризатор емкостью 500 мл загружают 42,5 г винилацетата, 75 г диаллиладнпината, 0,2 г азодинитрилизомасляной кислоты и диспергируют в 250 мл 3%ного раствора поливинилового спирта при интенсивном перемешивании. Температуру реакционной массы медленно поднимают до 45°С. Через 40 мин повышают до 55°С, выдерживают 5 час и 2 час лри 70°С.

Промывку, сушку и омыление полученных гранул выполняют оо-примеру 1.

Коэффициент набухания геля в воде 20 мл/мл сухого продукта.

Пример 3. В полимеризатор загружают 40 г винилацетата, 10 г диэтиленгликольдиметакрилата, 0,25 г азодинитрилизолмасляной кислоты и диспергируют в 250 мл 3%-ного раствора поливинилового спирта при интенсивном перемешивании.

Реакционную массу нагревают до БО°С. Через 1,5 час температуру повышают до60°С и выдерживают 3 час и 2 час при 75°С,

Дальнейшая обработка по примеру 1.

Коэффициент набухания геля в воде 16 мл/мл сухого продукта.

Предмет изобретения

Способ получения нерастворимого сополимера путем сополимеризации винилацетата с диаллиловым эфиром малеиновой кислоты, или с диаллиловым эфиром адипиновой кислоты, или с диэтилеигликольдиметакрилатом, отличающийся тем, что, с целью получения гидрофильных гелей, полученные сополимеры подвергают омылению спиртовым раствором щелочи.