СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G65/28 

Известен способ получения простых полис-фиров теломеризацией окисей алкилепов с гидроксил содержащими соединениями.

Согласно настоящему изобретению предлагается, с целью расширения ассортимента сырьевой базы иростых полиэфиров, применять в качестве исходной окиси - левоглюкозан.

Синтез нростых полиэфиров осуществляют при 70-120°С в растворителе (или без) в присутствии катализаторов.

В зависимости от соотношения реагируюUU-IX веществ и природы гидроксилсодержащего соединеиия, свойства образующихся полимеров могут быть различными. Обычно в качест1зе гндроксилсодержащих соединений применяют спирты (метиловый, этиловый, бутиловый, амиловый и др), гликОоТи (этилепгликоль, диэтиленгликоль), глицерин, пентаэритрит, триметилолпронан, фенолы (фенол, гидрохинон, резорции, днан, и нафтолы и т. и.), фенолфор.мальдегидные смолы новолачного и резольного типа, эпоксидные смолы.

Преимуществом предлагаемых простых полиэфиров является также и то, что они при помощи реакции с дикарбоновыми кислотами, их ангидридами или изоцианатами могут быть переведены в ненлавкое и нерастворимое состояние за счет и.меющихся вторичных гидроксильных групп в молекуле нростого полиэфира. Это делает их особенно ценными для получения на их основе ненопластов, лаковых покрытий, связующих и т. и. веществ.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильииком, трубкой для ввода инертного газа, помещают 2,7 г (0,0166 моль) левоглюкозана, 19,4 г {0,176 люль) гидрохинона н приливают 20 .-ил абсолютного диоксана. Колбу нагревают до 90°С, нропускают ток аргона. После растворения гидрохинона и левоглюкозана добавляют

3 моль %

эфирата фтористокатализатора

го бора и иродолжают реакцию в течеиие 3 час.

Содержимое колбы выливают в 500 мл абсолютного этилового эфира. Осадок отфильтровывают, высушивают; содержаиие гидроксильных групп - 4,2%.

Для очистки от примесей гидрохинона продукт растворяют в диметилформамиде и осаждают сначала ацетоном (фракция 1), а затем этиловым эфиром (фракция П).

I.Фракция: содержание ОН-груип 2,1 - 2,9%; приведеииая вязкость 0.03-0,04; содержанне, %: С 48,8; Н 6,11.

II.Фракция: содержание фенольиых ОНгрупп 3,0-4,9%.

Очистку проводят растворением теломера з метаноле и осаждением в дбсолютном эфире. Содержание фенольньгхОН-групн в теломере 1,4-1,6%; приведенная вязкость Ьщр 0,03- 0,04.

Пример 3. По методике примера 1 проводят теломеризацию 0,81 г (0,005 моль} левоглюкозаиа в присутствии 16,07 г (0,125 моль) п-хлорфенола. Во время теломеризации выпадает осадок (фракция ), который отфильтрозывают. Выход 20%, считая на левоглюкозап. Очистку проводят растворением в диметилформамиде и осаждением в абсолютном этиловом эфире.

Полученный теломер содержит 3,8% хлора. В фильтрат фракции I добавляют этиловый эфир, выделяют фракцию II. Теломер содержит 4,5-5,0% хлора.

Пример 4. По методике примера 1 проводят полимеризацию 1,62 г (0,01 моль) левоглюкозана в присутствии 18,824 г (0,2 моль) фепола.

Во время иолимеризации выпадает осадок (фракция I), который отфильтровывают. Выход 26%, считая па левоглюкозап. Очистку проводят растворением в диметилформамиде и осаждением в абс. этиловом эфире. В фильтрат фракции I добавляют эфир, выделяют фракцию II.

Данные элементарного анализа, %: 47,51. Н 6,4.

Пример 5. В четырехгорлую колбу, спабжеиную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода ииертного газа, помещают 15,0 г (0,0927 моль) левоглюкозана, 57,4 г (0,927 моль) этилеигликоля.

Колбу нагревают до 90°С, пропускают ток аргона. После растворения левоглюкозана в этиленгликоле добавляют 3 мол. % катализатора - эфирата трехфтористого бора и продолжают реакцию в течение 3 час.

После теломеризации избыток этилепгликоля отгоняют при остаточном давлении 15- 20 мм рт. ст. при 102°С. Получают стеклоподобные смолы с вязкостью 0,04.

Данные элементарного анализа % С 41,79, Н 7,43.

Пример 6. По методике примера 5 проводят теломеризацию 15,0 г (0,0927 моль) левоглюкозана в присутствии 98,3 г (0,927 моль) диэтиленгликоля.

После теломеризации избыток диэтиленгли. коля отгоняют при остаточном давлении 10лиг рт. ст. при . Получают коричневые вязкие смолы с вязкостью т1пр 1 0,02-0,03.

Пример 7. По методике примера 5 проводят теломеризацпю 15,0 г (0,0927 моль) левоглюкозапа в присутствии 83,5 г (0,927 моль) глицерипа.

Для очистки полученный продукт растворяют в горячем бутиловом спирте, после охлаждения выпадают вязкие смолы с вязкостью 0,026-0,03.

Предмет изобретения

Снособ получения простых полиэфиров путем теломеризации окисей с гпдроксилсодер каш,имн соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сырьевой базы простых полиэфиров, в качестве окиси ИСПОЛЬЗУЮТ левоглюкозан.