СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРИНОВ МНОГОАТОМНЫХСПИРТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C29/64 C07C31/42 

Известен способ получения хлоргидринов многоатомных спиртов взаимодействием эпихлоргидрина с многоатомным спиртом, например сорбитом или декстрозой, в присутствии эфирата фтористого бора.

Предложено использовать в качестве спиртовой компоненты левоглюкозан.

Применение левоглюкозана позволяет проводить реакцию с.ополимеризации с образованием высокомолекулярных хлоргидринов.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 20 г левоглюкозана, 45 г эпихлоргидрина, 92 мл абсолютного диоксана и нагревают содержимое колбы при 90°С до полного растворения левоглюкозана. Затем, снижая температуру до 60°С, приливают 4,1 мл 10%-ного раствора эфирата фтористого бора в эфир. Реакпия протекает с большим экзотермическим эффектом. Перемешивание продолжают в течение 2 час при 90°С, затем добавляют 2 мл диметилформамида для нейтрализации катализатора и отгоняют диоксан при разряжении 5-IG мм рт. ст., поднимая температуру до 140С.

Полученная смола имеет двет от желтого до коричневого. Выход 85 г, содержание гидроксильных групп 8,50о/о, хлоргидриновых групп 0,24 г-экб/100 г; вязкость 74900 сп при 25°С; угол удельного враш.ения +14°.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 81 г левоглюкозана и 510 мл абсолютного диоксана, нагревают содержимое колбы при 90°С до полного растворения левоглюкозана. Снижают температуру до 60°С, прикапывают 12 мл lOVo-иого раствора ВРзО(С2Н5)2 в эфире и добавляют 138,7 мл эпихлоргидрина в течение 15 мин. Реакцию продолжают еще 0,5 час. Затем добавляют для нейтрализации катализатора 5 мл диметилформамида, повышая температуру до 140°С, отгоняют диоксан и непрореагировавший эпихлоргидрин. Полученный продукт представляет собой смолу светло-желтого цвета. Выход 284,7 г, содержание гидроксильных групп 8,9f/o, хлоргидриновых групп 0,282 г-экб/ЮО г; вязкость 53800 сп при

9П

25°С, удельное вращение -22°.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 32,4 г левоглюкозана и 200 мл этилацетата, поднимают температуру до 90°С и добавляют 1,6 мл эфирата фтористого бора, затем в течение 15 мин добавляют 55 г эпихлоргидрина. Реакцию продолжают 20 мин после присоединения всего эпихлоргидрина; нейтрализуют катализатор 5-10 мл диметилформамида и отгоняют этилацетат и непрореагировавщий эпихлоргидрин при 140°С и вакууме 5-10 мм рт. ст. Полученная смола желто-оранжевого цвета. Выход 141,0 г, содержание гидроксильных групп 8,09%, хлоргидриновых групп 0,280 г-эке/ЮО г; вязкость 25800 сп при

25°С, удельное вращение а о-47°.

Предмет изобретения 1. Способ получения хлоргидринов многоатомных спиртов взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии ,в качестве катализатора эфирата фтористого бора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют левоглюкозан.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.