Изобретение относится к области получений новых производных сульфолана.
Предложен способ получения 3-нитросульфолана, заключающийся в окислении 3-аминосульфолана перекисью водорода в присутствии катализатора вольфрамата натрия или аммония. Реакцию проводят при атмосферном давлении и температуре О-35°С.
Предлагаемый способ отличается доступностью исходпого сырья, возможностью использовать технические продукты, простотой аппаратурного оформления.
3-Нитросульфолан представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 130, 5-131, 5°С, хорошо растворимое при нагревании в воде, водно-этанольном растворе, трудно растворимое в этаноле и практически нерастворимое в хлороформе и бензоле.
Пример 1. В химический стакан емкостью 100 мл загружают 6,06 г сырого амина, содержащего 5,4 г 3-аминосульфолана (4 10 моль}, 0,54 г вольфрамата натрия (10% к амину), 5 мл «оды. Реакционную смесь охлал дают до О-2°С и затем при постоянном перемешивании раствора электромагнитной мешалкой прибавляют 12 мл 31,8%-ной перекиси водорода (12- моль). После прекращения подачи перекиси температуру постепенно повышают до 25-30°С. Раствор оставляют на сутки. Затем реакцион 2
ную смесь охлаждают до 0°С и ъьшавший осадок отфильтровывают, промывают охлажденным этанолом и сушат при 95-100°С.
Получают 1,65 г (25%) белого продукта с т. пл. 128-129°С. После двух Перекристаллизации из водно-этанольной смеси (1:1 по объему) получают кристаллический 3-питросульфолан с т. пл. 130,5-131,5°С.
Найдено, %: С 29,07; Н 4,25; N 8,53; S 19,46.
CinvNOiS.
С 29,09; Н 4,27;
Вычислено, %:
N 8,48; S 19,41.
Пайдено кислотное число (лгг/КОП) 339; теоретическое 339.
В ИК-спектре З-Нитросульфолана имеются частоты поглощения при 600, 886 и 1553 см , характерные для нитрогруппы.
Пример 2. Взято 6,34 г СЫрого амина, содержащего 5,27 г (3, моль 3-аминосульфолана, 0,52 г вольфрамата натрия и 5 мл воды. К реакционной смеси прибавляют 31 мл 18%-ной перекиси водорода (17,4-10-2 моль НаОа). Получают 1,86 г (29э/о) 3-питросульфолаиа с т. пл. 129-130°С.
Пример 3. Окислепие проводят по методике примера 1 с тем отличием, что в качестве катализатора используют вольфрамовоВзято 13,0 г сырого амина, содержащего 10,8 г 3-аминосульфолана (8 102 моль, 0,5 г вольфрамата аммония, 5 мл воды и 64,5 М.Л 18%-ной перекиси водорода (0,36 м.оль Н2О2). Получают 3,82 г (29%) 3-нитросульфолана CjT. пД. 129°С.
Предмет изобретения Способ получения З-нитросульфолама, отличающийся тем, что 3-аминосульфолан обрабатывают перекисью водорода при в присутствии вольфрамата натрия или аммония в Качестве катализатора с последующим нагреванием реакционной смеси до 30-35С и выделением готового продукта известным способом, например кристаллизацией и отделением .полученных при этом кристаллов.
