СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТА Советский патент 1967 года по МПК C08F8/00 C08J5/20 

Известно применение химически активных полимеров с гидразииовыми группировками в качестве электронообменников одноразового действия и для сорбции из растворов оксосоединеиий. Их получают обработкой гидразином или его растворами полимера, содержащего карбонильные, карбоксильные или хлорметильные группы. Во всех случаях образуются связи R-NH-NH2 или R N-NHg, недостаточно устойчивые к гидролизу и окислению. Загрязнение фильтрата гидразином является основным недостатком вышеупомянутых химически активпых полимеров. Предлагается способ получения в полимере устойчивых гидразиновых группировок типа Ri Nооладающих хорошей емкостью по альдегидам и кетонам. Суш,ность состоит в том, что один из атомов гидразиновой группировки находится не в боковой, а в осиовной цеии полимера и участвовать в реакциях гидролиза или окисления может только при условии разрушения всей полимерной молекулы. В качестве исходного продукта берут слабоосиовный анионит, желательно более или менее регулярной структуры, содержаш,ий вторичиые аминогруппы. рита натрия в присутствии соляной кислоты) происходит нитрозировапие вторичных аминогрупп до нитрозогрупн (-N-N0). Нитрозирование ведут 200/0 раствором нитрата натрия при температуре О-10°С; после окончания процесса иитрозирования проводят восстановление нитрозогруппы; восстановление может быть произведено многими способами; металлами в присутствии соляной кислоты (в частиости Fe и Zn), хлористыми солями двухвалентных олова и ванадия, гидросульфитом, сульфитом и бисульфитом натрия. Наилучшие результаты дает восстановление хлористым оловом или солями сернистой кислоты. Пример. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают 1 вес. ч. слабоосиовиого анионита в хлор-форме в набухшем состоянии. В стакан добавляют 1 - 1,5 вес. ч. воды и соляную кислоту уд. веса 1,14 в количестве 1,2-1,5 моль на 1 г. атом активного азота анионита. Массу охлаледают до О-8°С и постепеино при постоянном перемешивании прибавляют раствор нитрита натрия. При этом температуру поддерживают .

2 час, проверяя избыток азотистой кислоты по йодокрахмальной бумаге (в случае отсутствия избытка азотистой кислоты вводят дополнительное количество раствора питрита натрия). После окончания выдержки в -реактор загружают концентрированную со.чяную кислоту (уд. веса 1,17) в количестве 500 мл и двухлористое олово в количестве 2,2-2,5 моль на 1 г. атом активного азота. При этом повышают температуру до 25-30°С. После установления температуры реакционную массу нагревают до 80-90°С и выдерживают 2-3 час. После окончания восстановления смолу отфильтровывают и отмывают от избытка соляной кислоты. Полученная смола имеет следующие показатели:

Статическая обменная емкость по соляной кислоте

Статическая обменная емкость по альдегидам

Статическая обменная емкость по кетонам

Окисляемость филь- 0,00 мг Оз/г

трата Удельный объем в на- 3,7 мл/г

бухшем состоянии

Обменная емкость по карбонильным соединениям не изменяется при многократном использовании и при обработке кислыми и щелочными растворами, фильтрат по-прежнему имеет нулевую окисляемость, и в нем не обнаружено никаких продуктов гидролиза, что свидетельствует о высокой устойчивости гидразиновых группировок.

При восстановлении другими восстановителями в проведении процесса принципиальных отличий нет, но при использовании гидросульфита и солей сернистой кислоты реакционную массу после нитрозирования охлаждают до О-2°С и нейтрализуют 20о/о-ным раствором соды до нейтральной или слабощелочной среды, после чего ведут восстановление.

Предмет изобретения

Способ получения анионита с гидразиновыми группировками, отличающийся тем, что, с целью получения ионита, устойчивого против гидролиза и окисления и способного Сорбировать оксосоединения, слабоосновный анионит, содерл ащий вторичные аминогруппы, обрабатывают раствором нитрита натрия в присутствии соляной кислоты с последующей обработкой полученных нитрозогрупп восстановителями, например хлористым оловом.