СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОР-8 /МЕРКАПТОХИНОЛИНА Советский патент 1967 года по МПК C07D215/18 C07D215/24 

Известно получение 5-хлор-8-меркантохинолина сульфированием 5-хлорхинолипа высокопроцентным олеумом и действием на полученное соединение пятихлористым фосфором. Образовавшийся 5-хлор-8-хинолинсульфохлорид восстанавливают хлористым оловом до хлоролоБянной солн 5-хлор-8-меркаптохинолина, которую затем разлагают щелочью и действием хлористого бензола получают 5-хлор-8- (бензоил) -меркаптохинолин, целевой продукт выделяют с помощью соляной кислоты.

Предлагаемый способ заключается в том, что 5-хлорхинолпн сульфируют хлорсульфоновой кислотой, восстанавливают полученный 5-хлор-8-хинолинсульфохлоридхлористым

оловом до хлороловянной соли 5-хлор-8-меркаптохинолина, которую затем разлагают щелочью с последующим выделением целевого продукта с помощью ледяной уксусной кислоты.

При проведении сульфирования хлорсульфоновой кислотой можно избежать применения агрессивного пятихлористого фосфора и упростить процесс.

Пример 1. 5-Хл о р-8-хи н о л и н су л ьф о хлор и д. 25 г 5-хлорхинолина небольщими порциями прибавляют в течение 1 час при перемешивании к 75 мл перегнанной хлорсульфоповой кислоты в круглодопной колбе со шлифом, охлаждаемой в ледяной ванне, не

допуская значительного повышения температуры. Реакционную смесь в течение 1,5-2 час нагревают в колбе с воздушным холодильником на масляной ванне, поддерживая ее температуру 130-150°С. После охлаждения содержимое колбы выливают при интенсивном перемешивании на 500 г льда. Выпавшнй белый осадок 5-хлор-8-хинолинсульфохлорида немедленно отфильтровывают, промывают ледяной водой и тщательно отжимают на нутчфильтре. Так как 5-хлор-8-хинолинсульфохлорид во влажном состоянии быстро разлагается, его немедленно высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Получают

34,4 г 5-хлор-8-хинолинсульфохлорнда (87)/о

от теоретического, считая на 5-хлорхинолин).

Перекрнсталлизованный из ацетона 5-хлор-8хинолинсульфохлорид имеет т. пл.125-127°С.

Найдено, о/о: С 41,40; Н 2,45; N 5,32; S 12,33;

а 26,76.

QHsOgNSCl,.

Вычислено, %: С 41,23: Н 2,31; N 5,34; S 12,23; а 27,05.

Восстанавливают 5-хлор-8-хинолинсульфохлорид хлористым оловом.

Пример 2. Разложение х л о р о л оступке со 100 мл Юо/о-ного раствора NaOH до получения однородной жидкой массы и переносят небольшими порциями lOVo-ную NaOH в стакан емкостью 2 л. Общий объем израсходованной для этой цели NaOH составляет 450 мл. Смесь нагревают, перемешивая в течение 1 час до 80°С. При этом хлороловянная соль почти полностью превращается в светложелтую кристаллическую массу натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина. В стакан приливают 1 л дистиллированной воды и продолжают нагревать в течение получаса до полного растворения осадка натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина и не полностью разложившейся хлороловянной соли. Остающийся небольшой розовато-бурый аморфный осадок отфильтровывают с отсасыванием через плотный фильтр. К горячему фильтрату (при 70°С) прибавляют 250 г кристаллического среднего тартрата Na (х.ч.). В процессе прибавления тартрата натрия начинает выпадать мелкокристаллический зеленоватожелтый осадок натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина, который после полного охлаждения отфильтровывают и хорошо отсасывают на нутч-фильтре. Вес влажной натриевой соли 33 г.

Пример 3. Выделение 5-хлор-8меркаптохинолина и его очистка. Для выделения 5-хлор-8-меркаптохинолина и его очистки от примесей тяжелых металлов 33 г влажной натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина тщательно растирают в ступке со 100 мл дистиллированной воды до получения однородной жидкой массы, которую переносят

в 2 л стакан небольшими порциями дистиллированной воды. Общий объем дистиллированной воды доводят до 800 мл. Смесь нагревают до 50°С при периодическом перемешивании до полного растворения натриевой соли. Полученный раствор полного охлаждения отфильтровывают через плотный фильтр. На фильтре остается небольшое количество осадка бурого цвета. Фильтрат нейтрализуют уксусной кислотой (ледяная, х. ч.) до рН 4. Выпавший осадок серовато-белого цвета отфильтровывают на нутч-фильтре, промывают дистиллированной водой и высушивают в вакуумном шкафу. Получают 11,7 г 5-хлор-8меркаптохинолина (39% от теоретического по отношению к 5-хлорхинолину).

Найдено, о/о: С 55,17; Н 3,16; N 6,91; S 16,38; С1 18,08.

CsHeNSCl.

Вычислено, о/о: С 55,24; Н 3,10; N 7,16; S 16,38; С1 18,12.

Предмет изобретения

Способ получения 5-хлор-8-меркаптохинолина путем сульфирования 5-хлорхинолина, восстановления полученного 5-хлор-8-хинолинсульфохлорида хлористым оловом, разложения хлороловянной соли 5-хлор-8-меркаптохинолина щелочью и выделением готового продукта с применением кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, сульфирование ведут хлорсульфоновой кислотой и полученный при этом продукт непосредственно подвергают восстановлению.