СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ 3- ИЛИ4-СУЛЬФОХЛОРИД-1,8-НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1981 года по МПК C07C309/86 A61K31/194 C07C303/08 C07C309/35 

Изобретениб относится к усовершенствованному способу получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, которые могут найти применение в синтезе сульфамидных препаратов, а также кубовых, дисперсных и катионных люминесцентных красителей.

Известен способ получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, заключающийся в запекании натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с четырехкратным количеством пятихлористого фосфора на масляной бане при 200-230°С в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта путем перекристаллизации из ацетона для ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 212-213С, из четыреххлористого углерода - для ангидрида-4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 191-193°С.

Целевые продукты получают с низкими выходами; для первого - 45-50%, для второго - 38-46% i} и Г2. Недостатками данного способа являются использование большого избытка пятихлористого фосфора и проведение процесса при высоких температурах, что усложняет его, а также низкий выход целевых продуктов.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты на основе натриевой, соли ангидрида 3- или 4 -сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты при нагревании,взаимодействию

5 с натриевой солью ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфоновую кислоту или пятихлористым фосфором в среде хлорбензола при мольном

0 соотношении натриевая соль ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафт алиндикарбоновой кислоты; хлореульфоновая ки-слота или пятихлористый фосфор, равном соответственно 1:2-2,5 или

5 :1:1,0-1,1 при 60-135 C.J)

Целевой продукт вьщеляют известными методами - промывкой спиртом, водой и сушкой с последующей перекристаллизацией из ледяной уксус0ной кислоты. Выход ангидрида 3сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислотй 84,8-92,6%/ ангидрида 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты - 79,3-87%.

Пример 1.В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с газоотводной трубкой для улавливания вьщеляющегося хлористого водорода .загружают 45 мл хлорбензола, 9,5 г (0,045 моль) пятихлористого фосфора и 10,5 г (0,035 моль) хорошо измельченной натриевой соли ангидрида З-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты. Содержимое колбы нагревают на масляной бане при . в течение 3 ч (до прекращения выделения хлористого водорода)-.

Охлажденную реакционную массу фильтруют, осадок на фильтре сначала промывают небольшим количеством холодного метилового спирта, затем несколько.раз холодной водой (до удаления ионов хлора) и сушат на воздухе. Получают 9,3 г (84,8% от теоретического). ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты. После одноразовой кристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают хроматографически чистый продукт с т.пл. 212,5-213 с.

Примеры 2-5. Опыты проводя , аналогично примеру 1.

В таблице приведены условия проведения этих опытов и их результаты

Натриевая соль ангидрид 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновойкислоты и пятихлористыйфосфор в среде хлорбензол Натриевая сол ангидрида 3-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновойкислоты и хл сульфоновая кислота Натриевая со ангидрида 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновойкислоты и хлорсульфоно вая кислота Ангид- . 192-193 79,3 РИД 4- (ледяная -суль- уксусная фохло- кислота) рид-1,8-нафталин- . дикарбОновойкислоты Ангидрид 212,5-213 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндйкарбоновой кислотыАнгидрид 192-193 86,3 4-суль- (ледяная, фохлорид-уксусная -1,8- кислота) -нафталиндикарбоновой кислоты

Натриевая соль ангидрида 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и хлорсульфоноваякислота

Натриевая соль ангидрида 3-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты и пятихлористый фосфор в среде хлорбензола

Предлагаемый способ позволяет повысить выход ангидрида 3-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты до 84,8-92,6% против 45-50% и ангидрида 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты до 79,3-87,0% против 36-48%,полученных по известному способу, упростить технологический процесс путем проведеНИН реакции в более мягких условиях при 60-135°С против 200-230 0 по известному способу, а также сократить количество используемого пятихлористого фосфора.

Формула изобретения

Способ получения ангидридов 3или 4-сульфохлорид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты на основе натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

Продолжение таблицы

Г8-|-т-ZJ

4 I

5 80

3,0

Ангидрид 192-193 87,0 4-суль- (ледялохлорид-ная ук-1,8- сусная -нафта- кислота) линдикарбоновой кислоты

Ангидрид 212,5-213 92,0

лор- 135

2,0 3-сульенфохлоолрид-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты

при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевОго продукта, взаимодействию с натриевой солью ангидрида 3- или 4-сульфо-1,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфбновую кислоту при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:2-2,5, или пятихлористый фосфор . в среде хлорбензола при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:1-1,1 при 60135 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l.Dziewonski К. и др. Bull int Bull. acad. Polonaise, 1926, с. 224:.

2 . Dz i ewonsk i К . и др. Bii I I . int. Bull. acad. PoIonaise, 1928, c. 418 (прототип).