СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G59/06 

1 ,

Известен способ получения эпоксидных олигомеров конденсяциен бисфенолов спироацетальной структуры, полученных на основе иентаэритрита, акролеина и фенола, и эпихлоргидрина в щелочной среде.

С целью расширения ассортимента эпоксидных олигомеров, предлагается в качестве бисфенольной составляющей применять бисфенол, полученный взаимодействием пентаэритрита и оксибензальдегида, отвечающий формуле

НО СН2 /СН2-0

--- у--тг,

СН/ СНг-(К

где R -Н или -СпНзп-а

Способ осуществляют, применяя эпихлоргидрии в двух-восьмикратном избытке против стехиометрического при 70-75°С в течение 4 час.

Полученный продукт нейтрализуют углекислым газом.

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженный термометром, мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1 моль бисфенола, полученного конденсацией салицилового альдегида и пентаэритрита, и 6 моль эпихлоргидрина (трехкратный избыток). При перемешивании смесь нагревают при 50-70°С до получения гомогенного раствора. Затем при 65-70°С по каплям добавляют ЗБо/о-ный водный раствор едкого натра в течение 2 час. ЫаОП берут из расчета 2 моль на 1 моль бисфенола с избытком Юо/о- После прибавления рассчитанного количества щелочи реакционную смесь выдерживают, перемешивая 2 час при 70-75°С. Затем ее охлаждают, нейтрализуют СОа, отфильтровывают на вакуум-фильтре от солей и промывают дистиллированной водой.

Летучие продукты, в том числе избыточный эпихлоргидрин, отгоняют при остаточном давлении 20-40 мм рт. ст. до температуры в массе 120°С.

Получают эпоксидный олигомер с эпоксидным числом 16,0о/о; т. разм. по К и Ш 60°С и мол. весом 540. Он содержит, %: хлор органический 3,5 хлор-ион0,0015

летучие2.

Пример 2. 172 г (0,5 моль) бисфенола, полученного конденсацией п-оксибензальдегида и пентаэритрита, растворяют при подогревании в 725 г ЭХГ (8 моль) и 195 г бутанола в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и капельной воронкой. В течение 2 час вводят 48,5 г NaOH в виде ЗОэ/о-ного водного раствора, поддерживая температуру реакционной массы 70-УЗ С, с последующей выдержкой при этой же температуре 2 час. Затем массу отделяют от солей фильтрованием, нейтрализуют СОз и промывают горячей водой. Растворитель частично отгоняют, раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют на воронке Бюхнера. Получают высуш енный эпоксидный и перекристаллизованный продукт с эпоксидным числом 18,8% и т. плав. 18б°С.

Он содержит 0,1о/о органического хлора, 0,04% хлор-иоиа и 0,16о/о летучих.

Предмет и з о б р е т е и и я

Способ получения эпоксидных олигомеров путем конденсации эпихлоргидрина с бисфенолами спироацетальной структуры в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных олигомеров, применяют бисфенол, отвечающий формуле

/ .ОНli -./

/0-снгч хсн,-о Л: 1

- О-СЩ/ СНг-сИ

где R -Н или - Q,H2nfi