СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНЙТРИЛЬНЫХ ВОЛОКОН Советский патент 1967 года по МПК D01F6/38 C08F220/44 

Известный способ получения полиакрилонитрильных волокон из сополимеров акрилонитрила с глицидиловыми эфирами акриловой и метакриловой кислот состоит в формовании из раствора сополимера в осадительную ванну с последующей «сшивкой сформованных волокон.

С целью повышения теплостойкости и придания нерастворимости волокну, предлагается иснользовать сополимер акрилонитрила с глицидиловыми эфирами винилфенолов.

Пример 1. Смесь 4,1 г глицидилового эфира и-винилфеиола, 24,5 г акрилонитрила и 0,02 г динитрила азоизомасляной кислоты помещают в а.мпулу под азотом и проводят полимеризацию при 50°С в течение 12 час. Затем ампулу вскрывают, содержимое переносят в метанол и тщательно отмывают сополимер от присутствующих мономеров. Сополимер отфильтровывают, промывают па фильтре метанолом и после воздушной сушки переосаждают из ДМФА (диметилформамида) в метанол с последующим высушиванием па воздухе и в вакуумной сушилке при в течение 4-8 час.

Выход сополимера 6,11 г (21,3%), характеристическая вязкость в ДМФА при 30°С ii 4,22, т. е. М 160000 (вычислено по формуле Хоутца для полиакрилонитрила). По данным анализа на эпоксикислород, содержакие глицидилового компонента в сополил1ере 20,2 вес. или 7,75 моль. о/о.

Волокна формуют из 6,7%-пого раствора сополимера в ДМФА через фильеру с одним отверстием диаметром 0,4 мм. В качестве осадительной ванны используют этиленгликоль при комнатной температуре. Скорость нодачи раствора из фильеры 0,75 м/мин, фильерная вытяжка 3,4у/о. В качестве пластификационной ванны применяЕОт касторовое масло при . Волокна получают с разрывной длиной 43 км и разрывным удлинением 8,5% при 12,5кратной вытяжке. Полученные волокна обрабатывают в фиксированном состоянии растворами различных сшивателей. Условия обработки и ее результаты приведены в таблице. Волокна, сшитые любым способом, теряют способность растворяться во всех растворителях, в том числе и в ДМФА, этиленкарбонате

убутиролактоне и диметилсульфоксиде. Обработка волокон оксиалкиламинами, например диэтаноламино:,, приводит к получению волокон, способных окрашиваться кислотными и основными красителями с сохранением механических свойств исходного необработанного волокна.

П р и м е р 2. По методике примера 1 из смеси 3,53 г глицкдилового зфира о-вииилфенола, ,20,22 г акрилоннтрила и 0,021 г динитрила азодиизо:у1асл ;ион хкслоты полимеризацией в течение 4 час прн 50С получают 2,34 г сополимера (9,9%). Характеристическая вязкость в ДМФА при И 5,15 (М 217000). В условиях примера 1 из 7,3 о-ного раствора сополимера в ДМФА формуют волокна с разрывной длипой 46 км и разрывпым удлипениём 9%. После обработки lOVo-ным раствором тетраметилендиамина в спирте в течепие 4 час при волокна уже не растворяются в ДМФА и имеют разрывную длину 48 км и разрывное удлинение 8, Теплостойкость возрастает с 115 до 270С.

Пример 3. Из смеси 3,7 г глипидиловогС эфира ге-изопропенилфепола, 19,03 г акрилоннтрила и 0,02 г динитрила азонзомасляной кислоты по методике примера 1 при 60°С и продолжительности полимеризации 20 час получают 1,93 г (8,5з/о) сополимера с содержанием глицидилового компонента в сополимере 19,5 вес. % к характеристической вязкостью в

ДМФА при ,9 (7kf;7 - 46800). В условиях примера 1 из 12%-ного раствора соиолимера в ДМФА формуют волокна с разрывной длиной 31 кл и удлинением lOVo- В результате обработки волокон 0,5%-ным раствором зфирата трехфтористого бора в эфире при комнатной температуре в течение 20 мин получают нерастворимые волокна с разрывной длиной 30 кж и удлинением .

Примечание. ТМДА - тетраметнлендкамин, IT-

Предмет изобретения

Способ получения полиакрилонитрильных волокон из сонолимеров акрилонитрила с глицидиловыми эфирами посредством формования из раствора сополимера в осадительную

ванну и последующей «сшивкой сформованных волокон, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и придания нерастворимости волокну, используют сополимер акрилонитрила с глицидиловыми эфирами винилфенолов. гидразингидрат, ЭТБ--эфират трехфтористого бора.