СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПЕРФТОРЗАМЕЩЕННЫХ ПЕРФТОРТЕТРАМЕТИЛЕНОКСИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D307/00 

Известный способ получения а-перфторзамещенных перфтортетраметиленоксидов заключается в том, что тетрагидрофурфуриловые эфиры или а-замещенные тетраметиленоксиды подвергают электрохимическому фторированию. Выход продукта при этом 35-420/0 от теории.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что фторированию подвергают а(перфторарил)тетрагидрофураны или тетрагидрофурфурилперфторариловые эфиры, что позволяет увеличить выход целевого продукта с 35-42 до 75-80%.

Пример 1. 100 г (0,42 моль) а-(пентафторфенил)тетрагидрофурана растворяют во фтористом водороде и подвергают электрохимическому фторированию в электролизере емкостью 1500 мл при плотности тока 0,011 а/см и разности потенциалов на электродах 5,7- 6,5 V. Фторирование проводят в течение 9 час и за это время пропускают 225 а-час. После окончания фторирования продукты сливают со дна электролизера и соответствующим образом обрабатывают. В результате получают 176,4 г сырого продукта. Ректификацией на колонке с 35 теор. тарел:ками выделяют 167,6с; целевого продукта с т. кип. 140-142°С/748 мм,

Пример 2. В электролизер емкостью 1500 мл, содержащий 1200 мл технически безводного фтористого водорода, в течение 10 мин добавляют 80 г (0,298 моль) пентафторфенилтетрагидрофурфурилового эфира и проводят электролиз при плотности тока 0,011 а/сж2 и разности потенциалов 5,7-6,5 v. Фторирование осуществляют в течение 8 час и за это время пропускают 192 а-час. В результате фторирования получают 137,3 г сырого перфторированного продукта. Ректификацией на колонке выделяют 123,6 г целевого перфторированного вещества с т. кип. 152- 154°С/748 мм, По 1,3002 d 1,872. Выход перфторцИКлогексилтетрагидрофурфурилового эфира 76,3 о/о от расчетного, выход по току 0,642 г/а-час.

Пример 3. В аналогичных условиях (см.

пример 2) фторируют 90 г (0,283 моль) 4-(трифторметил) тетрафторфенилентетрагидрофурфурилового эфира и получают 146,1 г сырого перфторированного эфира. Время фторирования 9 час, количество пропущенного тока

180 а-час. Ректификацией выделяют 130 г целевого перфторированного эфира с т. кип. 163-165°С/750 мм. По 1,3015 и 1,875. Выход целевого продукта 74,4% от расчетного, выход по току 0,6 г/а-час. Предмет изобретения Способ получения а-перфторзамещенных перфтортетраметиленоксидов электрохимическим фторированием, отличающийся тем, что. , ± с целью увеличения выхода продукта, электрохимическому фторированию подвергают а(перфторарил) - тетрагидрофураны или тетрагидрофурфурилперфторариловые эфиры.