СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C47/21 C07C45/34 C07C57/05 

Известен способ получения ненасыщенных avThAernflOB и ненасыщенных карбоновых кислот окислением олефинов при температуре от 240 до 530 С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа.

Добавление к катализатору окислов никеля и кобальта позволило получить катализатор, обеспечивающий высокий выход целевых продуктов, в частности, акролеина и акриловой кислоты.

Предложенный катализатор соответствует эмпирической формуле; Nia Соь FCc Bid PC Mof Og, где a равно от О до 20, b равно от О до 15, а плюс b равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, d равно от 0,1 до 4, е равно от 0,1 до 2, / равно 12, g равно от 35 до 85.

На предложенном катализаторе конверсия пропилена составляет 95%, в то время как образование окиси углерода и углекислого газа является минимальным и составляет 2о/оКаталитический процесс окисления по предложенному способу проводят при температурах от 250 до 450° С при давлении от 0,5 до 10 ат, предпочтительно, при атмосферном давлении и температуре от 300 до 450° С. Процесс окисления можно ироводить с подачей в реактор водяного пара для лучн1его отвода тепла реакции.

163 г нитрата никеля растворяют в 8 мл дистиллированной воды, 21,6 г азотнокислого железа растворяют в 12 мл дистиллированной воды, 25,0 г азотнокислого висмута растворяют в 18 мл дистиллированной воды, содержащей 2,4 мл концентрированной азотной кислоты, и все растворы смешивают.

113,6 г молибдата аммония растворяют в 140 мл дистиллированной воды и добавляют 6,32 г фосфорной кислоты и полученный бледно-желтьн раствор добавляют к первому раствору. К осадку прибавляют 34,2 г золя кремневой кислоты, высушивают и нагревают при 400 С S токе воздуха. Охлажденную массу измельчают в порошок, граиулируют и прокаливают при 500° С в течение 6 час. Катализатор имеет следующую формулу:

N110,5 FeiBiiMojoOsT.

Пример 2. 140 мл катализатора эмпирической формулы Ni 10,5 Fei BiiMoia GO- помещают в реактор диаметром 20 мм, погруженный в ванну с расплавленным азотнокислым калием с температурой 310° С. Газовая смесь нижеприведенного состава пропускалась над катализатором при атмосферном давлении. Состав смеси: 1 моль пропилена, 10 моль воздуха и 6 моль водяного пара. Время контактирования составляет 2 сек, конверсия 98%, избирательность акролеина 72%, выход за один проход акролеина , избирательность

акриловой кислоты 19,8%, выход за один проход акриловой кислоты ШДо/оПример 3. 140 мл катализатора эмпирической формулы Niio Coo.sFeiBii PiM.Oi2O5i помещают в реактор диаметрОМ 20 мм, погруженный в ванну с расплавленным калием при температуре 290° С. Газовую смесь нижеприведенного состава пропускают над катализатором при атмосферном давлении. Состав смеси: 1 моль изобутилена, 11 моль воздуха н 6 моль водяного пара. Время контактирования составляет 8,6 сек, конверсия 96э/о, избирательность метакролеина ЗУо/о, выход за один проход метакролеина 35%, выход за один проход метакриловой кислоты 20э/о, избирательность ме.такриловой кислоты 21%.

Предмет изобретения

1.Способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот окислением олефинов при температуре от 250 до 450° С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в катализатор вводят окислы никеля и кобальта.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе эмпирической формулы Nia COb FCc Bid Ре MOf Og , где a равно от О до 20, b равно от О до 15, а плюс b равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, d равно от 0,1 до 4, е равно от 0,1 до 2, / равно 12 и g равно от 35 до 85.