СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С КАУЧУКАМИ Советский патент 1968 года по МПК C08F257/02 C08F2/02 

Известны способы яолучения привитых сополимеров стирола ic каучуками в присутствии инициаторов, катализаторов, модификаторов, пластификаторов. Известно также применение в качестве стабилизаторов, получаемых при этом ударопрочных продуктов, замещеняых фенолов. Из известных стабилизаторов фенольной (Природы применяют 2,21-метилен-бис(4-метил-6-трегичный бутилфенол), обладающий высокой термостойкостью.

С целью тювьгшения молекулярного веса получаемых Продуктов и тем (самым улучшения их механических свойств, согласно изобретению процесс сонолимеризации проводят непрерывным блочным методом :В две стадии: При температуре 95-100°С на первой стадии и при температуре 120° С -с постепенным повышением до 230° С :внизу колонны на второй стадии,при этом антистаритель вводят на первой стадии полимеризации.

ПрИМер 1. Раствор бутадиенстирольного каучука в стироле с инициаторами, регуляторами роста Цени, пластификаторами и термостабилизатором, содержащий в вес. %: Стирол92,0

Каучук8,0

Смазку - вазелиновое масло0,2

Регулятор роста цепи - нормальный додецилмеркаптан0,015

Термостабилизатор - тринонилфенилфосфит0,2

Иа стадии предварительной нолимеризации в рецептуру вводят стабилизатор - 2,21-метилен-бис-(4-метил-6-7 1ег-бутилфенол) в количестве 0,2%.

Процесс предварительной полимеризации проводят при температуре 95-100° С. Время предварительной полимериза-ции 25 час до содержания Полимера 40-43%. Режим предварительной полимеризации без выведения 2,2iметилен-бис(4-метил-6-туое7-бутилфенола) отличается тем, что процесс -проводят при температуре 90° С в течение 20 час до содержания п ол и м ера 39-42 %.

Процесс окончательной полимеризации проводят в колонне при температуре 120-230° С. Время пребывания полимера ъ колонне 15- 23 час. Процесс окончательной полимеризации без введения 2,21-метилен-бис-(4-метил-6-грегбутилфенола) в отличие от указанного ведется при тем1пературе 110-200° С, время окончательной полимеризации 20-25 час.

В табл. 1 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении -в везерометре, кг см/см.

Т а б л II ц а 1

В. табл. 4 приведены данные о из-менении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в везерометре, кг см/см.

Таблица 4

В табл. 2 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в условиях светопогоды, кг см/сы.

Таблица 2 Из таблиц 1 и 2 следует, что удельная ударная вязкость ударопрочного полистирола, полученного по предлагаемому методу, падает в несколько раз меньше «ри старении полимера в везерометре и на стенде, чем поли1меров, полученных ранее описанным методом. Пример 2. В рецептуру примера 1 па стадии -растворения всех компонептов вводят антиомсидант - (2,21-метилен-бис-(4-метил-6 трег-бутилфенол) в количестве 0,2 вес. % и (ВЫВОДЯТ тринонилфепилфосфит. Технологический Процесс проводят по режиму, описанному в примере 1. Полученные образцы испытывают па старение в везерометре. В табл. 3 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении В везерометре, кг см/см. Таблица 3 Время старения, час Пример 3. На стадии гомогенизации вводят 2,21-метилен-бис(4-метил-6-г/5е7--бутилфенол) в количестве 2,0 вес. %. Для этого 1,5 кг ударопрочного полистирола, полученного по ранее описанпым методам, и 7,5 г 2,21-метилен-бис-(4-метил-6-т/7ег-бутилфенола) перемешивают в течение 2 час, а затем дважды подвергают экструзии при температуре 170 - 180° С. На литьевой машине АМ-50 отливают образцы, которые испытывают на старение в везерометре и на стенде.

В табл. 5 приведены данные об изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в условиях свет1апогоды, кг см/см.

Таблица 5 Пример 4. Готовят раствор дивинилового каучука в стироле с инициаторами, регуляторами роста цепи, пластификаторами и термостабилизатором, содержащий, вес. %. Стирол94,0 Каучук6,0 Инициаторы - перекись дикумила и дитретичная бутилперекись0,06 Лластифи-катор3,0 Смазка - вазелиновое масло0,2 Регулятор роста цепи - нормальный додецилмеркаптап0,015 Тер.мостабилизатор0,2 На стадии предварительной полимеризации в рецептуру 1вводят аптиоксидант 2,21-метиленбис-(4-метил-б-т/зег-бутилфенол) в количестве 0,2 вес. % на стадии гомогенизации. Процесс предварительной полимеризации проводят при температуре 95-100°С. Время предварительной полимеризации 25 час до содержания полимера 40-43%. Режим предварительной полимеризации без введения 2,2 метилен-бис- (4-метил-6-грег-бутилфенол) отличается тем, что процесс проводится при температуре 90° С в течение 20 час до содержания полимера 39-42%. Процесс О1кончательной иолимеризации проводят в колонке при температуре 120-230° С. Время пребывания полимера в колопке сО ставляет 15-23 час. Режим окончательной полимеризации без введения 2,21-метилен-бис(4-метил-6-7/7ег-бутилфенола) в отличие ог указанного (ведется при температуре 110 - 200°-С, время окончательной полимеризации 20-25 час. Полученный полимер испытывают на устойчивость к воздействию ультрафиолетовых лучей. Результаты испытаний приведены в табл. 6. Таблица 6 время старения, час Предмет изобретения Способ непрерывного получения привитых сополимеров стирола с каучуками путем полимеризации в две стадии в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, пластификаторов, регулятора роста .цепи типа меркаптанов, термостабилизатора, антистарителя - 2,21-метилен-бис-(4-метил-6-г/7ег-бутилфенола), отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемых продуктов и тем самым улучшения их механических /свойств, процесс ведут в блоке в две стадии: 1при температуре 95-100° С на первой стадии и при температуре 120° С с постепенным повышением ее до 230° С внизу колонны на второй стадии, и антистаритель вводят на первой стадии полимеризации.