СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВЭТИЛЕНА Советский патент 1968 года по МПК C08F10/02 C08F4/34 

Известен способ получения полимеров или сополимеров этилена полимеризацией или сополимеризацией этилена при температуре 50-400°С и давлении 500 ат в присутствии свободнорадикальных инициаторов типа перекиси бензоила или лауроила.

Предложенным способом, предусматривающим применение в качестве свободнорадикальиых инициаторов перекиси окиси мезитила или перекиси дигидропероксициклогексанона, получают полимеры или сополимеры этилена с повышенным выходом.

Описываемые инициаторы содержат одну или больше перекисных и (или) тидроперекисных групп, распад которых начинается при различных температурах. Реакцию проводят в двух или нескольких зонах, благодаря чему достигается оптимальное использование мош;ности реактора.

В качестве сополимеров этилена применяют преимущественно пропилен, виниловый спирт, винилацетат, стирол, акрилоиитрил, метилметакрилат, этилакрилат, акриловую кислоту и малеиновый ангидрид.

Время пребывания полимеризуемой смеси в различных зонах реактора согласуется со скоростями реакции в этих зонах, рассчитываемых по скоростям распада компонентов инициатора -при соответствующих температурах.

Инициатор вводят в реактор в подходящем растворителе - ароматических или высших парафиновых углеводородах, например бензоле, толуоле, ксплоле, декане, циклогексанс или парафиновом масле.

Для получения конечных продуктов реакцию проводят в присутствии агентов передачи цепи. В качестве последних особенно пригодными являются низшие парафины, циклопарафины, галоидированные парафины, спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. В случае необходимости агенты передачи цепи являются растворителями инициаторов.

Пример 1. В трубчатый реактор длиной 300 мм с внутренним диаметром 20 мм, снабженный рубашкой, вводят 950 кг/час этилена под давлением 1750 ат при температуре 80°С. Через рубашку реактора перекачивают 20 мя/час воды с температурой 170°С. С помощью дозировочного насоса высокого давления в реактор каждый час подают инициатор - раствор 0,15 кг перекиси окиси мезитила и 3,5 кг парафинового масла.

На длине реактора 120 м. температура реакционной смеси соответствует 140°С. Распад перекиси, начинающийся в этом месте, вызывает повышение температуры полимеризации до 240°С по всей остающейся длине реактора,