СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1968 года по МПК C07C217/40 C07C95/00 C07C85/11 

аминоацетаполученияOR

лей типа H2NCH(CH.2)nCH, заключающийOR

ся в том, что кетоацетали общей формулы: СНзСО(СН2)п CH(OR)2, где п , подвергают взаимодействию ic солянокислым гидроКсиламинам в присутствии поташа, полученный при этом соответствующий оксим Еосста«авливают алю.могидридом лития в тетраг-идрсфуране или металлическим натрием в н-пропиловом спирте.

Полученные соединения, так же, как и способ их получения, в литературе не описаны.

Пример. Оксим 1,1-диэтокси.гексанона-5.

К раствору гидроксиламина, полученного из 3,22 г (0,023 моль) поташа и 1,36 г (0,019 моль) солянокислого гидроксиламина в 7 мл воды, добавляют раствор 3,0 г (0,016 моль) 1,1-диэтаксигексанона-5 в 14 мл спирта. Кипятят 1,5 час, оставляют «а ночь. Отфильтровывают, упаривают в вакууме, остаток забирают в эфир, сушат прокаленным , упаривают. Перегонкой получают 2,5 г (75%) оксима с т. кип, 112-114°С/1 мм рт. ст.; По 1,4539. Найдено, %: N 7,15 для CioHaiNOs. Вычислено, %: N 6,89.

Таким же путем получены: оксим 1,1-диэтоксипентанона-4, выход 50%, т. кип. 103- 105°С/1,5 мм рт. ст.; по 1,4545. Найдено, %: N 7,56 для CgHigNOs- Вычислено, о/о: N 7,39; окиси 1,1-диэтоксигептанона-6, выход 70%, т. кип. 126-130°С/3 мм рт. ст.; По 1,4548. Найдено, %: N 6,64 для СцНгзЧОз. Вычислено, %: N 6,44.

Диэтилацеталь 8-аминок.апронового альдегида.

а) К суспензии 0,50 г (0,0132 моль) LiAlHt в 40 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 1,8 г (0,0088 люль) оксима 1,1-диэто:ксигсксанона-5 в 10 мл тетрагидрофурана; затем смесь 1КИПЯТЯТ 14-16 час при перемешивании, разлагают этилацетатом, добавляют 100 мл эфира, разлагают водой, эфирный слой сушат прокаленным , упари)вают, остаток перегоняют. Получено 0,70 г (42%) амино0

т. кип. 72-73°С/2 мм рт. ст.;

ао.еталя с Найдено, %: С 63,49; Н 11,91; По 1,4340. N 7,40.

%: С 63,44; Н 12,24; N 7,40. Вычислено,

б) К кипящему раствору 2,0 г (0,0098 моль)

5 оксима в 60 мл н-пропилового спирта в течение 2 час прибавляют 4,0 г (0,17 моль) натрия, после чего кипятят 1,5 час. Спирт отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают насыщенным раствором NaCl, извлекают э4иром, Сушат прокаленным Na2SO4, упаривают, остаток перегоняют. Получено 1,0 г (53%) амина т. кип. 82-43°С/2 мм рт. ст.; по 1,4315.

Таким же способом получены: диэтилацеталь у-аминовалерьянового альдегида, выход 36%, т. «ип. 95-100°С/11 мм рт. ст.; по 1,4321. Найдено, %: С 62,05; Н 12,00; N 7,75. CgHaiNOa.

Вычислено, %: С 61,67; Н 12,07; N 7,99; диэтилацеталь б-аминоэнантового альдегида, выход 40%, т. кип. 82-84°С/2,5 мм рт. ст.; по 1,4405. Найдено, %: С 65,13; Н 12,23; N 6,58 для CiiHasNOa. Вычислено, %: С 64,97; Н 12,39; N 6,89.

Предмет изобретения

Способ получения аминоадеталей общей формулы:

СИз

OR

Н2МСН(СНг)„СН

OR,

отличающийся тем, что, кетоацетали формулы СНзСО(СН2)п CH(OR)2, где п 2-4, подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином в присутствии поташа, полученный при этом соот1БетстБующий оксим восстанаВливают алюмогидридом лития в тетрагидрофура«е или металлическим натрием в н-пропиловом спирте.