СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ Советский патент 1968 года по МПК G01N21/76 

Известен способ количественного определения Кальция люминесцентным методом с применением флуоресцеи-нкомплексона в качестве органического реагента. Этот реактив в щелочной среде не флуоресцирует, но в присутствии кальция возникает комплекс с яркой флуоресценцией зеленого цвета. Минимально определяемое количество кальция 0,2 мкг в 5 мл раствора. Способ неспецифичный; стронций и ,барий так же, как и кальций, образуют флуоресцирующие комплексы. Фактически этим методом определяют сумму, всех трех указанных элементов; кроме того, определению мешает литий.

С целью повышения специфичности анализа предлагается в качестве органического реагента применять 8-хинолилйидразон 8-оксихинальдинового альдегида.

В качестве источника возбуждения можно использовать лампу накаливания. Для измерения интенсивности люминесценции растворов применяют флуориметр ФО-1, где источником возбуждения служит низковольтная лампа накаливания мощностью 20 вт, приемником излучения - фотоумножитель ФЭУ-38; скрещенные светофильтры: первичный СЭС-21(3)(2), вторичный ЖС 4-|-ОС 1(2) с границей скрещения 500 нм. Минимум оптической плотности первичного светофильтра лежит -В области 410-430 нм, поэтому максимум спектра комбинационного рассеивания расположится в интервале длин волн 480-500 нм, следовательно, срезается вторичным светофильтром и не является помехой для регистрации люминесценции.

Можно применять также ртутно-кварцевую лампу со светофильтром УФС-3. При работе на опектрофлюориметрах (например, на основе УМ-2 или СФ-4) регистрировать люминесценцию следует в области длин волн около 530 нм. Необходимо отметить, что при облучении лампой накаливания комплекс не разрушается в течение 10 мин, а при облучении ртутно-кварцевой лампой комплекс разрушается быстро. Наиболее интенсивная люминесценция комплекса кальция с указанным выше реагентом наблюдается в 0,01 н. растворе едкого кали. Оптимальное количество реагента при концентрации раствора его в ацетоне

составляет 0,3 мл на каждые 5 мл 0,01 н. раствора едкого кали. .Люминесценция развивается тотчас и становится практически постоянной по истечении 10 мин. Чувствительность /метода 0,02 мкг кальция в 5 .ил водкого раствора. Прямолинейная зависимость между интенсивностью люминесценции и концентрацией кальция сохраняется в пределах от 0,02 до 5 мкг кальция в 5 мл раствора. Определению кальция не мешают соли щелочных

стронция, стократный - бария и магния (по отношению к 0,2 мкг кальция в 5 мл водного раствора). В условиях определения кальция барий и магний «е образуют люминесцирующих комплексов с 8-хииолилгидразоном 8-оксихинальдинового альдегида, спронций образует люминесцирующий зеленым цветом комплекс с этим реагентом; чувствительность реакции 10 мкг стронция в 5 жл водного раствора.

Пример 1. Определение (, кальция в хлористом калии.

Определение проводят методом добавок.

В 15 мл 0,01 Н. раствора едкого кали растворяют 3,0 г анализируемого хлористого калия. В три пробирки наливают -по 5 мл полученного раствора: в одну из «их добавляют 0,05 мкг кальция, в другую - 0,08 мкг кальция. Одновременно для контрольного опыта в четвертую пробирку наливают 5 ж./г 0,1 н. раствора едкого кали. Во все четыре пробирки приливают по 0,2 мл раствора 8-хинолилгидразона 8-оксихинальдинового альдегида в ацетоне и измеряют относительную интенсивность возникшей люминесценции на приборе ФО-1.

Содержание кальция (в мкг в анализируемом образце рассчитывают по формуле

Cc,(f.-lo}

Са

/Са /лгде /3f-относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора, /Са-относительная интенсивность лю1ми1несценции анализируемого раствора с добавленным кальцием, /о - относительная интенсивность люминесценции контрольного опыта, Сса-количество добавленного кальция,

в мкг.

Пример 2. Определение 5 кальция в метилтрихлорсилане.

В .разогретую платиновую чашку диаметр-Ом 10-25 см наливают 2,1 мл (3 г испытуемого метилтрихлорсилана и выпаривают на электроплитке с закрытой спиралью при слабом нагревании. Остаток после выпаривания растворяют в 15 каплях плавиковой кислоты и

снова выпаривают досуха. После выпаривания остаток количественно смывают 15 мл 0,01 н. раствора едкого кали и помещают в три пробирки по Ь мл. Одну из них, анализируемую, оставляют без добавок, а в две другие - вводят 0,5 и 0,8 мкг кальция.

Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в платиновой чашке выпаривают 5 капель плавиковой кислоты. Остаток смы1вают 5 мл 0,01 н. .раствора едкого кали.

Во все четыре пробирки приливают по

0,3 мл раствора 8-хинолилгидразона

8-ок1Сихинальдинового альдегида в ацетоне.

После этого измеряют интенсивность возникшей люминесценции на приборе ФО-1.

Содержание кальция (в %) в метилтрихлорсилане рассчитывают по формуле

Сса(/../о)-10-4

Са (lc,..)-V-d

где 1 - относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора, /о - то , но для контрольного опыта, V - объем метилтрихлорсилана, взятого

для анализа, мл, d - удельный вес метилтрихлорсилана

(1,27), Сса-количество добавленного кальция,

мкг,

/Са-относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора с добавлением кальция. Содержание кальция в метилтрихлорсилане рассчитывают, исходя из количества добавленного кальция, равного 0,5 мкг, и из количества, равного 0,08, и берут среднее значение.

Пр-едмет изобретения

Способ количественного определения кальция в растворах путем обработки органическим реагентом с последующим измерением люмпнесцен-ции, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и специфичности анал-йза, в качестве органического реагента применяют 8-хинолилгидразон 8-оксихиНальдинового альдегида.