СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G69/26 C08G69/28 D01F6/60 

il

Известен способ получения волокнообразующих полиамидов путем поликонденсации диаминов и ненасыщенных дикарбоновых кислот и (или) их производных.

Для придания полиамидам и изделиям из них стойкости к агрессивным средам и улучшенных физико-механических свойств предложено в качестве ненасыщенных дикарбоновых кислот использовать 6-додецен-1,12- и 6,10гексадекадиен-1,16-дикарбоновые кислоты.

Полученные таким образом полиамиды можно перерабатывать в волокна, пленки и другие изделия литьем из расплава.

Пример 1. Полиамид получают поликонденсацией расплава средней соли гексаметилендиамина и 6-додецен-1,12-дикарбоновой кислоты (т. пл. 135°С) при 260°С в течение 5 час в токе инертного газа и 3 час при той же температуре под вакуумом. После дробления, экстракции ацетоном и высушивания под вакуумом полимер представляет собой светло-желтое рогоподобное вещество с т. пл. 195°С и с температурой размягчения около 180°С.

Пример 2. 1 моль диметилового эфира 6-додецен-1,12-дикарбоновой кислоты (I), 1 моль гексаметилендиамина, 2 моль воды и 1 моль этилового спирта помещают в трехгорлую колбу и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час, постепенно повыщая

температуру до 170°С. Затем холодильник переключают на отгон, присоединяют вакуум и ведут реакцию в течение 2 час при 180°С и 2 час при 200-210°С до эфирного числа 8- 12 мг КОН/е.

Пример 3. 1 моль диметилового эфира 6,10-гексадекадиен-1,16-дикарбоновой кислоты (П) и 1 моль гексаметилендиамина, 1 моль воды, и несколько капель фенола нагревают в

0 трехгорлой колбе с обратным холодильником при постепенно повыщающейся от 120 до 180°С температуре в течение 6 час. Затем холодильник переключают на отгон и нагревают в вакууме (остаточное давление 1-2 мм

5 рт. ст.) при 200-220°С в течение 4 час до значения эфирного числа 10-12 жл/КОН/г.

Пример 4. 1 моль смеси диэфиров ненасыщенных и насыщенных кислот, получающихся одновременно электрохимическим пу0тем в соотношении I : П : П1 50 : 50 ; 15, где (П1) - диметиловый эфир себациновой кислоты, 1 моль гексаметилендиамина, 0,5 моль этилового спирта, 1,5 моль воды нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником

5 в течение 4 час при 120-200°С. Затем холодильник переключают на отгон и реакцию ведут в вакууме (1 мм рт. ст.) при 200-230С в течение 2-4 час.

0,5 моль соли гексаметилендиамина и продукта I или гексаметилендиамин и продукта II нагревают в колбе с обратным холодильником в токе инертного газа при температуре, повышающейся от 100 до 200°С в течение 3 час. Затем переключают холодильник на отгон и ведут реакцию в вакууме при 230°С 1 мм рт. ст. в течение 2 час.

Волокна, полученные прядением из расплава полиамида, имеют прочность до 30 разр. км при номерах до 400 и удлинении при разрыве до 40% и выдерживают дозу облучения до 50 Мрад без изменения исходных значений прочности и удлинения при разрыве.

Прочность волокон не меняется после выдерживания при 60°С в течение 48 час в 30%

HF,- 38,6% HaSiFe; 45% NaOH, при 20°С в течение 48 час в 980/0 HsSOi и 85% НСООЫ.

Аналогично, т. е. сохраняя свои свойства, ведут себя в условиях радиационного облучения и в агрессивных средах изделия, изготовленные из полиамида литьем под давлением.

Предмет изобретения

Способ получения волокнообразующих полиамидов путем поликонденсации диаминов и ненасыщенных дикарбоновых кислот и (или) их производных, отличающийся тем, что, с целью придания полиамидам и изделиям из них стойкости к агрессивным средам и улучшенных физико-механических свойств, в качестве ненасыщенных дикарбоновых кислот используют 6-додецен-1,12- и 6,10-гексадекадиен-1,16-дикарбоновые кислоты.