СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЖЕЛАТИНОВЬ1Х ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1968 года по МПК G03C1/15 

Изобретение относится к изготовлению высокочувствительных галогенидосеребряных эмульсий, которые получают путем осаждения твердой фазы с применением органического полимерного веш,ества.

Известен способ изготовления галогенидосеребряных эмульсий, заключающийся в том, что твердую фазу эмульсии выделяют путем прибавления к эмульсии, содержащей талогениды серебра и желатину, щелочной соли продукта иоли.меризацин вииилбутилового эфира и малеинового ангидрида. Полимерное вещество прибавляют при рН 3,5.

iB качестве органических веществ, вызывающих образование твердой фазы, можно при,менять другие полимерные вещества с карбоксильными группами, например, продукт полимеризации винилацетата с ангидридом малеиновой кислоты, продукт омыления полимеров.

Оптимальное значение рН, при котором происходит выделение твердой фазы, находится в пределах 2,8-3,2. Выделение твердой фазы .при таком значении рН приводит к заметному уменьшению чувствительности, в случае высокочувствительных эмульсий. Кроме того, усиленная набухаемость способствует нежелательному удлинению периода высущивания.

Выделение твердой фазы происходит также при применении сульфированного продукта полимеризации стирола, который можно получить путем полимеризации с последующим 5 сульфированием. Однако достижение значений рН, в наибольшей степени благоприятствующих образованию твердой фазы, требует сравнительно больших затрат, вызванных необходимостью сульфирования продукта смешанной полимеризации и значительным его расходным коэффициентом, составляющим от 2Q до 60% от весового количества желатины. Кроме того, сульфирование продукта смешанной полимеризации со стиролом сопряжено с дополнительными трудностями из-за плохой воспроизводимости, особенно при больших загрузках.

Цель изобретения - наиболее полно выде0 лить твердую фазу, в особенности высокочувствительной эмульсии. При этом образование осадка и, последующая его иептизация должны проходить при значениях рИ, не оказывающих Вредного влияния на высокочувстви5 тельную эмульсию.

Для достижения этого требуется найти такие значения рИ, при которых обеспечивается достаточная устойчивость продукта коагуляции при промывке, несмотря на небольшое

различие значений рН коагуляции и последующей пеитизации.

Найдено, что выделение твердой фазы галогенидосеребряной эмульсии, в особенности эмульсии с малым содержанием желатины при оптимальных условиях, происходит при применении продукта полимеризации стирола С ангидридом малеиновой кислоты или его щелочной соли.

Еще лучще результаты получают при применении терполимеризата, который кроме стирола и малеинового ангидрида содержит теркомпонент, улучшающий способность к повторной пептизации. Примером такого теркомпонента служит винилацетат, акриловая кислота или метакриловая кислота.

Образование твердой фазы эмульсии происходит при значениях рН в пределах от 5,5 до 6,5. Процесс повторной пептизации приближается к условиям, при которых происходит образование твердой фазы. По этой причине уже незначительное изменение концентрации кислоты, обеспечиваемое добавлением новой порции раствора желатины, приводит к полной повторной пептизации.

Еще одно существенное преимущество обусловлено весьма малым количеством полимера, применяемого для коагуляции и со ставляющеРо лишь , считая на сухой Ёбс желатины. Кроме того, применяемое ко .личество коагулирующего средства не зави cMt от величины рН, определяющего процесс Коагуляции. Выпадающий осадок быстро оседает. Промывка осадка до оптимального содержания солей осуществляется без какойлибо дополнительной обработки.

Полимерные вещества для образования твердой фазы можно легко получить посредством полимеризации или терполимеризации стирола с ангидридом малеиновой кислоты и с одним из теркомпонентов, улучщающих способность к повторной пептизации. Синтез проводят в среде инертного растворителя, например в бензоле, с последующим омылением в щелочной среде, например, в присутствии едкого натра. Очистка продукта не требуется. В случае необходимости, продукт можно очистить путем осаждения соляной кислотой или органическим растворителем, смещивающимся с водой, например этанолом.

Пример 1. Коагуляция аммиачной эмульсии.

Фотографическую эмульсию готовят из растворов А и Б следующих составов:

Раствор ЛРаствор Б

Азотнокислое

серебро, г120 Желатина, г 12

Концентриро-Бромистый каванный рас-лий, г 88 твор аммиака (приблизительно 25%-Йодистый каный), мл100 ЛИЙ, г 1,8

Раствор А добавляют по каплям при температуре в течение 15 мин к раствору Б. После дополнительного перемещивания в течение 15 мин смесь нейтрализуют уксусной кислотой, доводя значение рН до 7,0. Затем смесь охлаждают до 30°С, добавляют 0,6 г омыленного едким натром продукта полимеризации стирола с малеиновым ангидридом (1:1) в виде 5%-ного раствора. Высаживапие твердой фазы производят путем введения дополнительного количества кислоты при перемещивании, пока значение рП не снизится до 6,0. Через некоторое время отделяют отстоявщийся продукт коагуляции, содержащий

все количество галогенидов серебра, от прозрачного раствора.

Коагулят промывают дважды холодной водой, следя за тем, чтобы не появлялась муть вследствие повторной пептизации. По окончании промывки производят пептизацию путем добавления 700 мл воды и 58 г желатины при значении рП 7,5 и температуре 40°С. Процесс химического созревания проводят с добавлением золотого сенсибилизатора. Фотографические свойства эмульсии не отличаются от эмульсии, приготовленной по классйческому способу с проведением студенения И промывкой «червяков. Для сравнения берут слои с одинаковым содержанием серебра.

В связи с больЩиМи преимуществами, обус ловленными малым количественным содержанием вещества, используемого для осаждения твердой фазы, слои, приготовленные из такой эмульсии, имеют физические свойстЁа

без каких-либо отрицательных характеристик. Пример 2. Фотографическую эмульсию, приготовленную как указано в примере 1, по окончании физического созревания подкисляют уксусной кислотой до рН 6,0. Добавлением 0,6 г омыленного едким калием терполимеризата стирола, малеинового ангидрида и винилацетата (в виде 5%-ного раствора) высаживают твердую фазу. После кратковременной выдержки отделяют отстоявщийся

раствор и коагулят промывают водой, подогретой до 30°С, следя за тем, чтобы не происходило пептизации.

После добавления 700 мл воды и 58 г желатины проводят при перемещивании повторную пептизацию при значении рН 7,0; затем производят вызревание. Эмульсия показала такую же сенситометрическую характеристику, как эмульсия, полученная согласно примеру 1.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления фотографических желатиновых галогенидосеребряных эмуль сии путем добавления в эмульсию осадителя - щелочной соли полимерного вещества, отделения осажденной твердой фазы, с последующей ее промывкой и пептизацией, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более полного осаждения твердой фазы и упрощения технологии процесса, в качестве щелочной соли полимерного вещества применяют продукт полимеризации стирола с малеиновым ангидридом или продукт терполимеризации стирола, малеинового ангидрида и винилацетата.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осаждение твердой фазы эмульсии производят при рН 5,5-6,5.