СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОРТОАМИНОФЕНОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C215/76 C07C89/00 

Изобретение относится к области расширемия сырьевой базы для получения материалов, обладающих стойкостью к высоким темшературам и растворяющихся в органических растворителях, таких как полибензоксазолы. Известен способ получения бисортоаминофенолов восстановлением бисортонитрофенолов хлористым оловом в спиртовом растворе соляной кислоты.

Недостатками этого способа является многостадийность процесса и трудность выделения солей олова, .которые загрязняют продукт « понижают его выход.

Предлагаемый способ состоит в том, что бисортонитрофенолы подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом кал-оде в солянокислом растворе метанола, примем небольшие добавки хлористого олова увеличивают выход продукта.

Таким образом -предлагаемый способ позволяет повысить выход бисоргоамияофенолов и их чистоту.

Пример 1. В керамический диафрагменный сосуд емкостью 100 лл, обработанный для уменьшения пористости в растворе силиката натрия, помещают 0,5 г тонкоизмельченiHoro 2,2-бис- (4-гидрокси-5-нитрофенил) -пропаеа (т. пл. 134-135°С из метанола), 60 мл метанола и 21 мл 1 н. водного раствора соляйой кислоты. Катодом служит перфорироваяяая свинцовая трубка диаметром 30 мм и длиной 100 MMj внутри которой помещается винтовая мешалка. Сосуд снабжен крышкой с отверстиями для отбора проб, обратного холодильника, мешалки, термометра и токоведущего провода. Сосуд находится в стаканеемкостью 1 л, содержащем 20%-ный раствор серной кислоты. Анод изготовлен из листового 1свинца. Электролиз ведут при силе тока I а в течение 2 час при температуре 25-30°С. По окончании электролиза католит обрабатывают 0,1 н. раствором КОН до рН 7, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и лерекристаллизовывают из метанола.

Выход 2,2-бис- (З-амино-4-гидроксифенил) пропана 0,24 г (59% от теоретического); т. пл. 248-250°С.

Вычислено для Ci5Hi8N2O2, %: С 69,74, Н 7,02; N 10,82.

Найдено, %: С 71,12; Н 7,20; N 10,60. П р и м е р 2. В катодное пространство вышеописанного электролизера (см. пример 1) загружают 0,5 г 2,2-бис-(4-гидрокси-5-нитрофенил)-пропана (т. пл. 134-135°С из метанола), 80 мл метанола 2,1 мл 1 я. водного раствора соляной кислоты и 0,5 г SnCl22H2O, Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 25-35°С в течение 4 час. По окончаЛИИ электролиза 2,2-бис-(З-амино-4-гидрокси1фенил)-пропан выделяют, как олйсано в .примере 1. Выход продукта 0,39 г (96% от теоретического).

Пример 3. В катодное пространство электролизере (см. лример 1) загружают 0,5 г тонкоизмельченного бис- (4-гидрокСи-5-нитрофенил)-дифенилметана (т. пл. 126- 128°С из водноацетоновой смеси), 80 мл метанола, 2,1 мл 1 н. водного раствора соляной кислоты :и 0,2 г SnCb 2Н20. Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 25-35°С в течение 4 час. По окончании электролиза бис-(3амино-4-гидроксифенил) -дифепилметан выделяют нейтрализацией 0,1 н. раствором КОН до рН 7. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной водой и перекристаллизовывают из воднодиоксадовОЙ смеси. Выход продукта 0,37 г (85% от теоретического); т. пл. 231-233°С.

Вычислено для , % С 78,51, Н 5,79, N 7,32.

Найдено, %: С 78,65, Н 6,90; N 7,24.

Пример 4. В катодное нространство электролизера (объемом 500 мл) принцилиально сходной конструкции с вышеописанным (размеры свинцового катода: диаметр 50 мм, длина 120 мм) загружают 9 г 2,2-бис(4-гидрокси - 3 - хлор.- 5 - нитрофепил) -пропана (т. пл. 172-173°С из метанола), 400 мл метанола и 50 ил 1 н. водного раствора соляной кислоты. Электролиз ведут при силе тока 2,5 а в течение 9 час при температуре ,25-35°С. По окончании электролиза 2,2-бис(3-амино-4-гидрокси-5-хлорфенил)-пропан выделяется нейтрализацией ра створа 25%-ным водным раствором аммиака. Продукт отфильтровывается, тщательно промывается дистиллированной водой и сущится под вакуумом;

т. пл. 94-96°С (из бензола). Выход 6,5 г (74% от теоретического).

Вычислено для Ci5Hi6N202Cl2, %: С 55,06; Н 4,93; N 8,56; С1 21,67.

Найдено, %: С 55,26; Н 5,12; N 8,43; С1

21,39.

Предмет изобретения

1.Способ получения бисортоаминофенолов путем восстановления бисортонитрофенолов,

отличающийся тем, что, с целью повыщения чистоты и выхода продукта, восстановление ведут электрохимическим способом на свинцовом катоде в солянокислом растворе метанола при плотности тока 0,5-3 а/дм при

температуре 25-35°С.

2.Способ получения бис-о-амипофенолов по п. I, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта до 96%, добавляют хлористое олово.