Способ получения аллиламина Советский патент 1975 года по МПК C07C87/24 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллиламина, используемого в качестве мономера.

Известен способ получения аллиламина электрохимическим восстановлением акрилонитрила на металлах с высоким перенапряжением водорода в коицентрированных минеральных кислотах при .

Такой способ характеризуется недостаточным выходом по току аллиламина - не выше 65,5%, большим расходом кислот, а также сравнительно высокой температурой процесса, при которой происходит испарение акрилонитрила и его полимеризация.

Для увеличения выхода целевого продукта по току предложено процесс электрохимического восстановления акрилонитрила проводить в присутствии спиртов, например этилового, при температуре , преимуш,ественно 17-20°С, и катодной плотности тока 0,01-0,1 а/см, преимущественно 0,01- 0,03 а/см, а в качестве электролита использовать фосфорную кислоту с концентрацией 0,5-- 3 г-экв/л, преимуш,ественно 1,5-2,5 г-экв/л. В качестве добавки к католиту предложено использовать спирты, например этиловый, которые берут в количестве 1 -5 вес. %, преимущественно 3 вес. %. Целевой продукт выделяют известным способом с выходом 85%.

Пример 1. В стеклянный электролизер с емкостью катодного пространства 150 мл, снабженный свинцовым катодом и свинцовым анодом, загружают 108 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2,47 г-экв/л, 15 мл акрилонитрила и 4,5 мл этанола. Электролиз ведут током 0,1 а (плотность тока 0,02 а/см) при 17°С и интенсивном перемешивании в течение 2 час. По окончании процесса в католите

образуется 90,3 нг аллиламина (определяется аналитически, например потенциометрическим титрованием N-бромсукцинимидом с предварительной экстракцией нитрилов). Выход по току аллиламина 85%.

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в электролизер загружают фосфорную кислоту с концентрацией 2,2 г-экв/л и процесс ведут при 17,3°С. После пропускания тока 0,1 а (плотность 0,02 а/см) в течение

2 час в католите образуется 82 мг аллиламина, т. е. выход по току аллиламина 77%.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. В электролизер загружают 108 мл фосфорной кислоты с концентрацией

2,5 г-экв/л, 3,45 г глицерина и 12,5 мл акрилонитрила, процесс ведут при 17°С. После пропускания тока 0,1 а (плотность 0,02 а/см) в течение 2 час в католите образуется 85 мг аллиламина, т. е. выход по току продукта

80%. 3 Предмет изобретения 1. Способ получения аллиламина электрохимическим восстановлением акрилонитрила в фосфорной кислоте «а металлах с высоким перенапряжением водорода, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода деле4вого продукта по току, электролиз проводят в присутствии спиртов. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт добавляют в католит в количестве 1-5 вес. i%r. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что электролиз проводят при 10-60°С.