Способ получения аллиамина Советский патент 1976 года по МПК C07C87/24 C08F10/06 

(54) С1ЮСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА

1

Изобретение относится к усовершенствованнх)му спосхзбу получения аллиламина, который находит применение в синтезе полимеров.

В литературе описаны различные способы получения аллиламина, ocHOBaHHbie jia взаимодействии хлористого аллила ci аммиаком 1.2.3,4.

Недостатком этих способов $тляется применение в процессе выссжих температур и давления и аппаратуры, стойк.ой к действию хлористого водорода и другихе динений хлора.

Известен также способ подучения аллиламина, заключающийся в том, что акрилони 1рил подвергают электролитическому восстановлению в концентрированных растворах серной или фосфорной кислот на металлах с высоким перенапряжением водорода - свинце, цинке, платине и графите при 45-6О°С, плотности тока А/м с последующим выделением целевого продукта известными методами, например ректификацией. Выход целевого продукта по току 13,765,5% ЕБ.

1Недостаткак1Гиизвестного способа я;эляется невысокий выход аллиламина по току, большой расход фосфорной кислоты, и, кроме того, ведение процесса при 45-60°С приводит к испарению акрилонитрила и его полимеризации.

С целью упрощенна технологического процесса и увеличения вывода |целевого продук.та в предлагаемом способе процесс про водят в присутствии фосфата щелочного м& талла, например трехаамещенного ;фосфата натрия, который добавляют в католит в ко личестве 5-ЗО вес.%. Прсадесс электрохимического восстановления акрилонитрила проводят в диафрагменном электролизере с катодом из материала с высоким перенапряжением водорода при температуре 1О6О°С, преимущественно 18-22°С, катодной плотности тсжа 0,О1-О,1 А/см , преимущественно 0,01-0,03 А/см ,

Б качестве электролита1используют насыщен1тый акрилонитрилом раствор фосфорной кислоты, имеющий концентрацию О,53 г-экв, преимущественно 1-2 г-экв/л. Кроме того, в католит /добавляют фос;фат июлочного металла, например тррхзамешенный фосфпт натрия, в количестве 5-ЗОБес.% являк1шнйся отходом при Быделеиии аллил. амипп из растворов шелочью. В качестве атголита используют чистые растворы фосфорной кислогы, П р и м е р 1. В стеклянный электролизер с емкостью катодного пространства 15О мл, снабженного свинцовым катодом и свинцовым анодом, загружают 103 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2 ГЭкв/л 114 мл акрилонитрила, 9,2 г натрия фосфорнокислого трехзамещенного. Электролиз ведут током 0,О5 А (плотнсхзть тока 0,01А/см при 20°С и интенсивном перемешивании, Процесс электролиза ведут в течение 2 ч. По окончании процесса в католите рбразу ется 45,5 мг аллиламина (определяется аналитически, например, титрованием - бром сукиинимидом потенциометрически с предварительной экстракцией нитрилов). Выход по току аллиламина составляет 86%. Приме р2. В электролизер загружают 107 мл фосфорной кислоты с концентрацией 1,4& г-экв/л, 22,5 г трехзамешен

Фор мулаизобре гения

Ирточники Информации, принятые во вни. мание-при экспертизе:

1.Патент ФРГ № 1034591, кл. 12g1/О1. 1958. иого фосфата натрия, 8,6 мл акрилонигрила. Процесс ведут при 18,5°С. После пропусгкания тока 0,1 А (плотность 0,02 А/см ) в Течение 1,5 ч в католите образуется 65,8 мг аллиламина, что соответствует выходу по току продукта 83%. ПримерЗ.В электролизер загружают 1О5 мл фосфорной кислогы с концентрацией 2 г.экв/л, 9,2 г калия фосфорнокислого однозамещенного, 13 мл акрилонитрила. Процесс ведут при 2О°С. После (тропускания тока 0,О5 А (плотнлсть тока 0,01 А/см ) в течение 2 ч в католите образуется 43,8 мг аллиламина, что сосп ветсвтует выходу по току продукта82,2%. Пример4.В электролизер загружают 1О6 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2 г.экв/л, 9,2 л натрия фосфорнокислого двухзамешенного., 15 мл акрилонитрила. Процесс ведут при . После пропускания тока 0,05 А (плотность тока 0,01 А/см ) в течение 2 ч в католите образуется 39 мг аллипамина, что соот«. ветствуегВЫХОДУ по току продукта 73%. Ниже приведена сводная таблица результатов (температура процесса ). 5 2.Патеиг CI1JA №2nj,53:4r., кл. 75-84,5, 1959. 3.Патент США №2216548, кл. 2(зО585, 940. Г. 4. атент С(1Л N--3 1750). кл 2СХ ;.-n:-i i 1965. 5. Авт.св. № 181650, кп. С 07с 87/24, 1966 (прототип).