СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДНЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D303/18 C07D301/28 C07D407/12 

РЬвестен способ получения глнцидных эфиров многоатомных спиртов конденсацией соответствующих спиртов с эпихлоргидрилом при нагревании в присутствии катализатора эфирата бора с последующим дегидрохлорироваиием полученных при этом хлоргидриновых эфиров. Однако катализатор высокоактивный, что делает процесс трудноуправляемым и приводит к образованию Побочных продуктов. Кроме того, этот катализатор вызывает сильную коррозию аппаратуры, а также является веществом высокотоксичным и дефицитным.

С целью упрощения технологии процесса предложено в качестве катализатора конденсации многоатомных спиртов с эпихлоргидрином применять алюмосиликатный катализатор, например глину «Кил в Н-форме. Катализатор берут в количестве 0,5-2% от загрузки реагентов.

Пример 1. Получение глицидных эфиров на основе диэтиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 318 г (3 моль диэтиленгликоля и 4 г (0,5% от загрузки) алюмосиликатного катализатора. При пе,ре Мешиванли и температуре ПО-120°С в колбу приливают по каплям 553 г (6 моль) эпихлоргидрина. После добавления всего

эпихлоргидрина смесь дополнительно выдерживают в течение 1 час при той же температуре, затем катализатор отфильтровывают. Полученный хлоргидриновый эфир содержит

22-247о Clopr (теоретически 24,39%) гидроксильное число эфира 11 -11,7% (теоретически 11,69%).

К раствору хлоргидринового эфира в эпихлоргидрине (или другом подходящем растворителе) прибавляют 240 г (6 моль) щелочи при температурах 60-70°С, отгоняют азеотроп вода - эпихлоргидрин до температуры в парах 120°С, фильтруют, нейтрализуют до нейтральной реакции раствора газообразной

углекислотой, еще раз фильтруют и вакуумируют при температуре 150°С в бане и при 50 мм рт. ст. Получают 612-630 г продукта 1,5%.

с эпоксидным числом 28-33% и Clopr 1Пример 2. Получение глици ных эфиров на основе бутандиола-1,4.

В условиях примера 1 270 г (3 моль) бутандиола-1,4 конденсируют с 553 г (6 моль) эпихлоргидрина в присутствии 6 г катализатора. Полученные хлоргидриновые эфиры с содержанием Clopr 23-25% (теоретически 25,81%) и гидроксильным числом 12-13% (теоретически 12,3%) подвергают дегидрохлорированию 240 г (6 моль) щелочи. После

глицидных эфиров с эпоксидным Числом 29-35%, Clopr 1-1,1%. в аналогичных условиях получают глицидные эфиры триолов и других многоатомных спиртов.

Предмет изобретения

1. Способ получения глицидных эфиров конденсацией эпихло.ргидрина с многоатомными спиртами при нагревании до 100°С в -присутствии кислого -катализатора с последующей

обработкой щелочью, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии -процесса, в качестве кислого катализатора -применяют алюмосиликат1иый катализатор, например глину «Кил в Н-форме, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,5-2% от количества реагентов.