Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения алифатических или ароматических N-ацилбензоксазолтионов или их 5-хлор (или нитро) замещенных заключается в том, что бензоксазолтион или его 5-хлор(или нитро) замещенные обрабатывают в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина галоидангидридами карбоновых кислот.
Пример 1. К раствору 7,5 г (0,05 моль) бензаксазолтиона в сухом диоксане добавляют при перемешивании 5,06 г (0,05 моль) сухого триэтиламина, а затем по каплям прибавляют при комнатной температуре раствор 5,65 г (0,05 моль) хлорацетилхлорида в 15 мл сухого диоксана. Реакционную смесь перемешивают 4 час при температуре кипения диоксана, охлаждают и отфильтровывают солянокислый триэтиламин. Диоксан отгоняют в вакууме, а сухой остаток очищают кристаллизацией из гептана. Получают 10,2 г (90%) N-хлорацетилбензоксазолтиона с т. пл. 81-82°С (гептан).
C9H6ClNO2S
Найдено, %: S 13,66; 13,92; Cl 15,72; 15,45.
Вычислено, %: S 14,07; Cl 15,60.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 5-хлорбензоксазолтиона и хлорацетилхлорида получают N-хлорацетил-5-хлорбензоксазолтион с выходам 95% и т. пл. 101-102°С (гептан).
C9H5Cl2NO2S.
Найдено, %: S 12,08; 11,93; Cl 27,57; 26,80.
Вычислено, %: S 12,21; Cl 27,09.
Пример 3. Из бензаксазолтиона и хлорангидрида О-хлорбензойной кислоты получают так же, как в примере 1 N-O-хлорфенилбензоксазолтион с выходам 93% и т. пл. 82-83°С (гептан).
C14H8ClNO2S.
Найдено, %: S 10,78; 11,03; Cl 12,00; 12,72.
Вычислено, %: S 11,05; Cl 12,26.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 5-хлорбензоксазолтиона и хлорангидрида О-хлорбензойной кислоты получают N-O-хлорфенил-5-хлорбензоксазолтион с выходом 90% и т. пл. 139-140°С (гептан).
C14H7Cl2NO2S.
Найдено, %: S 9,25; 9,51, Cl 21,41; 21,67.
Вычислено, %: S 9,88; Cl 21,91.
Пример 5. В условиях примера 1 из 5-нитробензоксазолтиона и хлорангидрида О-хлорбензойной кислоты получают N-O-хлорфенил-5-нитробензоксазолтион с выходом 55% и т. пл. 104-106°С (гептан).
C14H7ClN2O4S.
Найдено, %: S 9,86; 9,78; Cl 10,26; 10,67.
Вычислено, %: S 9,57; Cl 10,60.
Пример 6. К раствору 7,5 г (0,05 моль) бензоксазолтиона в сухом диоксане добавляют при перемешивании 5,06 г (0,05 моль) сухого тризтиламина, а затем по каплям прибавляют при комнатной температуре раствор 4,625 г (0,05 моль) хлорангидрида пропионовой кислоты в 20 мл сухого диоксана. Реакционную смесь перемешивают 4 час при температуре кипения диоксана, охлаждают и отфильтровывают солянокислую соль триэтиламина. Диоксан отгоняют в вакууме, а сухой остаток обрабатывают раствором 2%-ного NaOH для отделения непрореагированного бензаксазолтиона. Получают 7,8 г (78%) N-пропионилбензоксазолтиона с т. пл. 66-67°С (гептан).
C10H9NO2S.
Найдено, %,: S 15,71; 15,28.
Вычислено, %: S 15,46.
Пример 7. К раствору 7,5 г (0,05 моль) бензоксазолтиона в хлористом метилене добавляют 4,5 г (0,05 моль) хлорангидрида акриловой кислоты, а затем прикапывают при комнатной температуре 5,06 г, (0,05 моль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 2 час при температуре кипения хлористого метилена. Растворитель отгоняют в вакууме, а сухой остаток экстрагируют диоксаном для отделения продукта реакции от солянокислого триэтиламина. Диоксан затем упаривают и получают 6,7 г (65%) N-акрилоилбензоксазолтиона с т. пл. 78-79°С (гептан).
C10H7NO2S.
Найдено, %: S 15,26; 15,17.
Вычислено, %: S 15,61.
Пример 8. Аналогично примеру 6 из 5-хлорбензоксазолтиона и хлорангидрида акриловой кислоты получают N-акрилоил-5-хлорбензоксазолтион с выходом 51% и т. пл. 140°С (хлористый метилен).
C10H6ClNO2S.
Найдено, %: S 13,90; 13,84; Cl 15,15; 15,37.
Вычислено, %: S 13,77; Cl 14,82.
Таким же образом, как в примере 1, получают соединения, приведенные в таблице, N-ацилбензоксазолтионы и их 5-хлор- и 5-нит-, розамещенные общей формулы
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ12Изобретение относится к области получения [зйзЛичных лоЛи'функциональных соединений Циансодержащих производных акриловой -кис- Лоты./ ^гп--^_7-о-, Y=-S, -S07 -So-i; | 1973 |
|
SU390070A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ ИЛИ α-ЗАМЕЩЕННЫХ АКРИЛОВЫХ КИСЛОТ И ФЕНОЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФОСФИНОКСИДНУЮ ИЛИ СУЛЬФИДНУЮ ГРУППИРОВКУ | 1967 |
|
SU223816A1 |
Способ получения производных пиразола или их солей или эфиров органических кислот | 1976 |
|
SU657745A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2-ДНГИДРО-1,2,4- | 1968 |
|
SU231412A1 |
Способ получения алкил -имино-алккоксиалкилметилфосфонатов | 1975 |
|
SU544659A1 |
Способ получения производных пиразола или их солей или эфиров органических кислот | 1976 |
|
SU649315A1 |
5-ХЛОР-2-ПИРИДИЛАМИД-4-НИТРО-N-(КАРБОКСИМЕТИЛ)АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ПРОТИВОВОСПАЛИТЕЛЬНУЮ АКТИВНОСТЬ | 1991 |
|
RU2024507C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ТИО- ИЛИ 2-ОКСО-1,3,2-ОКСАЗАФОСФОРИНАНА | 1981 |
|
SU1019823A1 |
ПРОИЗВОДНЫЕ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ИНДОЛ-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРОТИВОВИРУСНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ | 2007 |
|
RU2387642C2 |
ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ | 1991 |
|
RU2054871C1 |
Способ получения алифатических или ароматических N-ацилбензоксазолтионов или их 5-хлор (или нитро) замещенных, отличающийся тем, что бензоксазолгион или его 5-хлор (или нитро) замещенное обрабатывают галоидангидридом карбоновой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода.
Авторы
Даты
1968-07-03—Публикация
1966-12-22—Подача