СПОСОБ ОБРАБОТКИ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C09D131/04 

Данное изобретение относится к обработке сополимеров, полученных радикальной сополимеризацией винильных производных с глицидиловыми эфирами.

Известен способ получения сополимеров винильных производных с глицидиловыми эфирами путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров.

Предлагаемый способ предусматривает получение окрашенных сополимеров винильных мономеров с глицидиловыми эфирами путем обработки сополимера, полученного радикальной сополимеризацией соответствующих мономеров, циклическим или полициклическим красителем, содержащим в боковой алифатической цепи первичную или вторичную аминогруппу, а также по крайней мере одну аминогруппу, соединенную непосредственно с ядром.

В качестве винильных мономеров могут быть использованы сложные виниловые эфиры, виниловые лактамы, алкилакрилаты и алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды, замещенные или незамещенные. Глицидиловыми мономерами могут быть глицидилакрилат, глицидилметакрилат и аллилглицидиловый эфир.

Используемые красители удовлетворяют общей формуле

где n - целое число от 2 до 5; H - атом водорода; Col - заместитель, которым может быть циклический краситель (например, бензольного ряда) или полициклический (например, антрахинонового ряда).

При взаимодействии красителя с сополимером происходит фиксация красителя по эпоксигруппе, причем введение красителя в количествах, меньших стехиометрического (в расчете на эпоксигруппу) позволяет часть эпоксигруип оставить свободными, что создает возможность в дальнейшем модифицировать сополимер.

Сополимеризация мономеров ведется в растворителе (диоксан, диметилформамид или кетоны) в присутствии радикального инициатора (перекись бензоила или азобисизобутиронитрил). Фиксация красителя на смоле осуществляется нагреванием красителя и бесцветного сополимера в среде растворителя для мономеров. Полученные окрашенные сополимеры предложено использовать в качестве основы для изготовления лаков и лосьонов, так как они удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к косметическим смолам (растворимость в спирту, влагостойкость, прозрачность, достаточная прочность).

Для получения лаков в форме аэрозолей к спиртовому раствору окрашенного сополимера или смеси окрашенного сополимера с другой косметической смолой (2-20%-ный раствор сополимера, предпочтительно 4-12%-ный раствор) добавляют двух-, трехкратное (по весу) количество жидкого распылителя (например, фреона) под давлением.

Лосьоны можно получать смешиванием спиртового раствора, по меньшей мере, одного из окрашенных сополимеров (0,5-6%-ный, предпочтительнее 1-3%-ный раствор сополимера) с другими бесцветными косметическими смолами (крепость спирта от 20 до 50°С).

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 140 г винилацетата, 40 г винилпирролидона и 20 г аллилглицидилового эфира; добавляют 300 г диоксана, затем 3 г бисазоизобутиронитрила и 3 г перекиси бензоила. Нагревают с обратным холодильником в течение 16 час. Охлажденный сополимер осаждают эфиром, а затем сушат. Получают сополимер в виде белого порошка с эпоксидным числом, соответствующим содержанию в сополимере 7,5% аллилглицидилового эфира. Выход 91%.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 140 г винилацетата, 50 г винилпирролидона и 10 г аллилглицидилового эфира; добавляют 300 г диоксана и 3 г азобисизобутиронитрила. Нагревают с обратным холодильником в течение 24 час. Охлажденный сополимер осаждают эфиром, а затем сушат. Получают бесцветный сополимер с эпоксидным числом, соответствующим содержанию в сополимере 3,8% аллилглицидилового эфира. Выход 95%.

Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 30 г сополимера, описанного в примере 2, и 170 г диоксана. После растворения добавляют при перемешивании 2,8 г антрахинонового красителя формулы

Нагревают с обратным холодильником в течение 15 час, затем осаждают сополимер эфиром и сушат. Получают окрашенный сополимер в виде красного порошка, растворимый в спирту и водно-спиртовой смеси. Анализ показавает, что фиксация красителя проходит на 76% от теории.

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 60 г сополимера, описанного в примере 1 и 140 г диоксана.

После полного растворения сополимера добавляют при перемешивании 8,28 г красителя формулы

Нагревают с обратным холодильником в течение 18 час, затем осаждают сополимер эфиром и сушат. Получают окрашенный сополимер в виде порошка фиолетового цвета. Сополимер растворим в спирту и водно-спиртовой смеси. Выход 84%.

Анализ показывает, что фиксация красителя составляет 83% от теории.

Способ обработки сополимеров, полученных радикальной сополимеризацией винильных соединений с глицидиловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных полимерных материалов, сополимеры обрабатывают циклическим или полициклическим красителем, содержащим первичную или вторичную аминогруппу в боковой цепи, а также, по крайней мере, одну аминогруппу, соединенную непосредственно с ядром.