СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА С ВИНИЛЬНЫМИ МОНОМЕРАМИ Советский патент 1970 года по МПК C08F222/06 

Известен способ модификации сололимеров малеинового ангидрида с винильными мономерами путем обработки указанных сополимеров одноатомным спиртом в орга ническом растворителе при нагревании.

Предлагаемый способ, позволяющий получить окрашенные смолы, используемые в производстве,,к6с1У1етических лаков и -лосьонов, предусматривает обработку сополимеров малеинового ангидрида с винильными мономерами одноатомным спиртом и .красителем, содержащим тидроксильную и/или аминную (первичную или вторичную) труппу, или смесью Красителя, содержащего гидрок|Сильную группу, и красителя, содержащего аминную группу.

Модификации ло предлагаемому способу Подвергают сополимеры, полученные главным образом Взаимодействием эквимолекулярных количеств малеинового ангидрида и синильного мономера, общей формулы

сн-с- CR-CH-I I I I R R со ,СО

или алкоксильный радикал, причем R и R могут быть одинаковые или различные; R представляет собой атом водорода, радикал - ОСОСНз, радикал-C N или радикал - СООСНз; нецелое число.

Наиболее предпочтительными из указанных сополимеров являются следующие: малеиновый ангидрид/алкилвиниловый эфир, малеиновый ангидрид/этилен, малеиновый ангидрид/вииилацетат, малеиновый ангидрид/ алкилакрилат и алкилметакрилат, малеиновый ангпдрид/акрилонитрил.

Для модификации указанных сополимеров могут быть Применены различные красители,

содержащие гидроксильпую и аминную группы (например, азокрасители, азиновые, антрахиноновые или аминотрифенилметановые красители, а также красители, являющиеся производными нитрофенилендиаминов) и различные одноатомные спирты (например, этиловый спирт, н-пропиловый спирт, н-бутиловый спирт).

Обработку сополимеров спиртом и красителем осуществляют в органическом растворителе (например, диоксане, -кетоне,). при нагревании.

Порядок, в котором проводится конденсация спирта и красителя с сополимером, весьма .различен:, мйжно сначала конденсировать

ситель Н заканчивать остальной частью спирта. Можно также одновременно конденсировать с бесцветным сополимерам краапёль и спирт.

При осуществлении данного способа лолимер обычно :конденсируют с 80-95% спирта и 20-5% красителя (в .расчете иа ангидридные группы исходного полимера).

Получаемые ПО предлагаемому сопсобу окрашенные смолы, нейтрализованные органическими или неорганическими основаниями, или их смеси друг с другом или с другой смолой, применяемой в жосметике, служат основой для производства 1высоко«ачественных лаков и лосьонов для укладки волос.

Пример 1. В колбу, она-бженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл метилизобутилкетона, 13,3 е (0,18 г-моль) я-бутанола, 30 г (0,2 г-моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид (0,9:1) и 6,8 г (0,2 г-моль) Красителя формулы

СоН«

CH CHjOH

Нагревают реак1ционную смесь ори температур е кипения растворителя в течение 16 час. Затем (для завершения этерификации) добавляют 15 г (0,2 г-моль) н-бутанола и продолжают кипячение в течение 8 час.

По окончащии реа1К1Ции окрашенный сополимер осаждают эфиром и экстрагируют непрореагирова1вший краситель.

После сушки получают с ВыхоДом 79 .вес. % красный порошок, которьгй -после нейтрализации растворяется в спирте или в воДно-спйртовой смеси. Выход красителя 35% от теоретйческаго.

.Пример 2. В колбу, Снабженную мешалкой, термометрОм и обратным холодильником, загружают 150 мл .метилизобутилкетона, 13,3 г (0,18 г-моль) ft-бутанола, 30 г (0,2 г-моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид.

Реакционную смесь «йпятят в течение 12 час, после чего добавляют 6 г (0,02 г-моль) «расителя формулы

О NHCH,

О NHjCHjCHjOH

и продолжают кипячение в течение 8 час. Затем -в реакциойную мэосу добавляют еше 15 г (0,2 г-моль) «-бутанола и снова кипятят сл1есь в течение 8 час. По окончании реакции окрашенный сополимер осаждают эфиром и экстрагируют непрореагировавший краситель.

После сушки получают с вьтхоДом 91 вес. % синий порошок, который после нейтрализации растворяется в опирте и в водно-опиртовой омеси. Краситель получают в количестве 23% от теоретического.

ПрИ1мер 3. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 150 мл метилизобутилкетона, 13,3 г (0,18 г-моль) «-бутанола, 30 г 0,2 г-моль) сополимера метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид -и 4,5 г (0,02 г-моль) красителя формулы

CH.-N-СНгСНгОН

NHCH,

РеяКциоННую массу кипятят в течение 16 час. Затем добавляют 15 г (0,2 г-моль) н-бутанола и нагревают смесь еще в течение 8 час.

По окончании реакции окрашенный сопоЛимёр осаждают эфиром и экстрагируют нейрореагировавший краситель.

После сушки получают с выходом 85 вес. % фиолетовый порошок, который После нейтрализации растворяется в СПИрте или в водноопиртовой смеси. Краситель получают в количестве 35% от теории.

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником,

загружают 100 мл метилизобутилкетона, 6,65 г

(0,09 г-моль) н-6ута.Еолг, 15 г (0,1 г-моль) сОполимера метйл.виниловьш эфир/малеиловый

ангидрид и 3 г (0,01 г-моль) красителя формулы

Реакционную смесь кипятят в течение 20 час, затем добавляют 7,5 г (0,1 г-Моль) н-бутанола и Продолжают нагревание егце ,в течение 8 час.

По окончании реакщйи окраШбннь1й сополимер осаждают эфиром и экстрагируют непрореагировавший краситель.

После сушки получают с выходом 87 вес. % коричне&ый порошок, который после нейтрализадии растворяется в спирте и в водно-спиртовой смеси. Краситель получают в количестве 77% от теоретического.

Пример 5. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником,

загружают 150 мл диоксана, 0,1 г-моль сополимера метилметакрилат/малеиновый ангидрид (сополимер содержит 29% звеньев малеинового ангидрида и 71% звеньев метилметакрилата), 0,09 г-моль этилового спирта и

-NH,

.Ч ККипятят реакционную омесь в течение 16 час, затем добавляют 0,1 г-моль этилового спирта и в«овь нагревают реакционную массу в течение 8 час. По окончавии реа.кдии окрашенный сополимер осаждают петролейным эфиром.

.После суш1ки .получают с выходом 85 вес. % Порошок, окрашенный в желто-ора-нжевый цвет, который после нейтрализации растворим в спирте и в Бодноспиртовом растворе.

Пример 6. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, загружают 150 мл безводного диокса«а, 0,2 г-моль сополимера этилена с малеиновым ангидридом, 0,18 г-моль н-пропилового спирта и 0,02 г.адо./гькрасителя формулы

-К()СНгСНгОН

К ГРеакционную смесь кипятят в течение 15 час. После этого добавляют 0,2 г-люль к-:прогп1ло,вого опирта и вновь кипятят омесь В течение 8 час.

Окрашенный сополимер высаживают этиловым эфиром.

После сушки получается .порошок красного цвета с выходом 80 вес. %; этот порошок -после нейтрализации растворим в спирте и в водном спирте.

Предмет изобретения

Способ модификации сополимеров малеинового ангидрида с винильными мономерами

путем обработки указанных сополимеров одноатомным спиртом в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных смол, используемых в .производстве косметических

лако.в и лосьонов, в исходную смесь вводят краситель, содержаший гидроксильную и/или амиЕпую (первичную пли вторичную) группу, пли смесь красителя, содержаи его гидроксильную группу, и красителя, содержащего

аминную группу.