Способ получения водорастворимых полимеров, содержащих альдегидные группы Советский патент 1977 года по МПК C08F16/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ. СОДЕРЖАЩИХ АЛЬДЕГИДНЫЕ ГРУППЫ методами, осаждением или удалением раств рителя. Пример. 104,5 мл (6О мол.%) ВП и 97,5 мл (40, мол.%) циэтилацеталя акролеина (ДАК) нагревают при 65 С в течение 12 ч в присутствии 0,9 г динитрила азо-нзо-масляяой кислоты (О,5 вес, % от суммы сомономеров), полученную стеклообразную массу растворяют в 5ОО мл этилового спирта и осаждают в 6 л диэтилоBjro эфира. Получают 109 г (54%) сополимера ВП и ДАК состава 80:2О; с t zl О,19ауг в спирте. г сополимера ВП и ДАК растворяют в О мл этилового спирта, добавляют 1 мл нагревают ЗО мин при 78-вО с, после чего реарщионную- мас су охлаждают и выливают в смесь Ещетона с ДИЭТ1ШОВЫМ эфиром состава :4, Получают 0,85 г (97,3%) сополимера ВП и АК Пример 2, В круглодонную колбу емкостью 5ОО мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, по мещают 50 мл (70 моя%) ВП, 29,5 мл (ЗО мол.%) ДАК, 5О : мл этанола, 0,59г (0,78% от суммы сомономеррв) динитрила азо-иэо-масляной кислоты, реакционную смесь нагревают на воздухе при перемешивании в течение 12 ч при 65 С, после че го разбавляют 2ОО мл этилового спирта и выливают при перемешивании в эфир. Получают 51 г (67%) сополимера ВП и ДАК состава 86:17 j 0,24 ЗА/г. 2 г полученного сополимера растворяют в 1О мл Н g О, добавляют мл н.НС-Р , кипятггг 15 мин, упаривают досуха в вакууме, остаток растворяют в 5 мл этилового спирта и осаждают диэтиловым эфиром, Получают 1,7 г (95,5%) сополимера ВП и АК. Использование предлагаемого способа перец известными имеет ряд преимушеств. Позволяет проводить сополимеризацию в массе или растворе при любых концентрациях сомономеров только по винильиой груп пе, так как альдегидная группа защищена. Это обеспечивает после снятия защиты получение сополимера ВП и АК, строго определенного функционального состава (отсутствуют винильные и тетрагидропирановые группы). Содержание альдегидных групп в конечном сополимере легко регулируется изменением соотношения сомономеров на стадии сополимер изации. Сополимер ВП и А К, полученный по предлагаемому способу, может храниться как в массе, так и в растворе, не требуя дополнительной стабилизации, так как боковые винильные группы в нем отсутствуют. Количественное удаление защитных групп в сополимере можно проводить непосредственно перед использованием в реакции с физиологически активным веществом как стадию активирования сополимера, что удобно, так как предотвращает протекание во можных побочных реакций по альдегидным группам сополимера - конденсацию, .окисление и т.д. Удаление защитных групп ионообменными смолами позволяет получать полимер, не содержащий минеральных примесей, и исключать дополнительные стадии очистки. Формула изобретения Способ получения водорастворимых полимеров, содержащих альдегидные группы, путем радикальной сополимеризации винилпирролидона с непредельным мономером, отличающийся тем, что, с целью проведения избирательной сополимеризации по винильной группе и упрощения технологии процесса, в качестве непредельного мономера используют ацеталь ненасыщенного альдегида, а продукт сополимеризации подвергают гидролизу в присутствии кислот. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 3410828, кл. 260-в7.5, 1968.