СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4΄-БИС-[1-N-ПИПЕРИДИНО-(ИЛИ МОРФОЛИНО)-БУТИН-2-ОКСИ]-АЗОБЕНЗОЛА Советский патент 1968 года по МПК C07D211/14 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве красителей и в фотографии.

Предлагаемый способ получения 4,4′-бис-[l-N-пиперидино-(или морфолино)-бутин-2-окси]-азобензола заключается в том, что смесь параформа и дипропаргилового эфира 4,4′-диоксиазобензола обрабатывают пиперидином или соответственно морфолином в присутствии ацетата меди в качестве катализатора в органическом растворителе при 90-95°С.

Пример 1. Получение 4,4′-бис-(1-N-морфолинобутин-2-окси)-азобензола.

В колбу, снабженную обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 0,9 г параформа, 1,8 мл морфолина, 2,9 г дипропаргилового эфира 4,4′-диоксиазобензола, 0,05 г ацетата меди в качестве катализатора и 90 мл диоксана (растворитель).

Смесь нагревают при 92-93°С на водяной бане в течение 8-9 час.

Реакционную смесь вливают в смесь льда и разбавленной соляной кислоты (5%) и экстрагируют эфиром. Маточный водный кислый слой подщелачивают 25%-ным аммиаком и экстрагируют эфиром. Собранный эфирный слой сушат над прокаленным поташом, выпаривают растворитель, остаток перекристаллизовывают из бензола или этанола. Выход 3,21 г (65,81% от теории).

Найдено, %: С 68,50; 68,58; Н 6,80; 6,75; N 11,10; 11,28.

Вычислено, %; С 68,85; Н 6,55; N 11,48.

Полученный 4,4′-бис-(1-N-морфолинобутин-2-окси)-азобензол имеет температуру плавления 134-137°С (из спирта).

Пример 2. Получение 4,4′-бис-(l-N-пиперидинобутин-2-окси)-азобензола.

В условиях примера 1 из 0,9 г параформа, 2,4 мл пиперидина, 2,9 г дипропаргилового эфира 4,4′-диоксиазобензола, 0,05 г ацетата меди и 30 мл диоксана в качестве растворителя получают продукт с выходом 3,42 г (66,99% от теории) с т. пл. 145-147°С (из бензола)

Найдено, %: С 74,14; 74,25; Н 7,58; 7,41; N 11,64; 11,82.

Вычислено,%: С 74,35; Н 7,43; N 11,57.

Пример 3. Получение 4,4′-бис-[1-N-2-метил-(-3-метил-4-метил-, -5-этил-)-пиперидино-бутин-2-окси]-азобензола.

В условиях, аналогичных условиям примеров 1 и 2, получают 4,4′-бис-[1-N-2-метил-(-3-метил, -4-метил-, -5-этил-)-пиперидинобутин-2-окси]-азобензол, данные анализа и свойства которых приведены в таблице.

Способ получения 4,4′-бис-[1-N-пиперидино-(или морфолино)-бутин-2-окси]-азобензола, отличающийся тем, что смесь параформа и дипропаргилового эфира 4,4′-диоксиазобензола обрабатывают пиперидином или соответственно морфолином в присутствии ацетата меди в качестве катализатора в органическом растворителе при 90-95°С.