Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антидетоиаторов и нрисадок к смазочным маслам, а также пластификаторов и стабилизаторов полимеров. Предлагаемый способ получения гетероциклических производных ацетиленовых эфиров л-ферроценилфенола общей формулы Q/d О - ОН г- С S С - CHj- KR где R -незамещенный или алкилзамещенный гетероциклический остаток, заключается в том, что ацетиленовый эфир л-ферроцеиилфенола подвергают взаимодействию с формалином или параформом и соответствующим гетероциклическим соединением, например пиперидином, цитизином, в среде органического растворителя в присутствии солей меди в качестве катализатора, с последующим выделением целевого продукта известпым способом. Пример 1. Получение п-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -пиперидина. В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,58 г (0,005 г-моль) пропаргилового эфира /г-гидроксифенилферроцена, 0,23 г (0,008 г-моль) параформа, 0,435 мл (0,005 г-моль) пиперидина 0,1 2 Си (СНзСОО)2 и 40 мл диоксана. Реакцию проводят при температуре 96-101°С в течение 7-8 час. Затем остывщую реакционную смесь выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты и продукт реакции экстрагируют диэтиловым эфиром, маточник нейтрализуют 25%-ным аммиаком и два раза экстрагируют диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки соединяют, дважды промывают водой и сущат над потащом прокаленным. Полученное сиропообразное вещество кристаллизуется в смеси ацетон - вода. После перекристаллизации из гексана имеет т. пл. 54-Бб С. Выход 1,68 г (81,55% от теории). Найдено, %: С 72,43, 72,17; Н 6,21, 6,32; N3,52, 3,32; Fe 13,65, 13,47. Вычислено для С.зНз-ОМРе, %: С 72,63; Н 6,53; N 3,39; Fe 13,56.
Найдено, %: N 2,47; 2,54.
Вычислено, % : N 2,69.
Предполагаемое строение га-ферроценилфенокси-N- {бутин-2) -пиперидина подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.
В условиях вышеописанного примера 1 получено вещество п-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) - морфолин, после перекристаллизации из гексана имеет т. нл. 58-62°С. Выход 1,65 г (79,71% от теории).
Найдено, %: С 69,57; 69,09; Н 6,10; 5,98; N 3,46; 3,11; Fe 13,51; 13,32.
Вычислено для C24H25O2NFe, %: С 69,39; Н 6,02; N 3,37; Ре 13,49.
Предполагаемое строение я-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -морфолина пoдтвepлvдeнo НК- и ЯМР-снектрами.
Пример 2. Получение л-ферроценнлфенокси-N- (бутин-2) -цитизина.
В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,264 г (0,004 г-моль) ацетиленового эфира ге-ферроценилфенола, 0,486 мл (0,006 г-моль} формамина (в виде 37%-ного водного раствора), 0,760 г (0,004 г-моль цитизина, 0,1 г Си (СНзСОО)2-и.-30 мл диоксана.
Реакцию проводят при температуре 90- 110°С в течение 8-10 час. Прореагировавшую смесь после охлаждения выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты, целевой продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным аммиаком и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром, эфирные вытяжки соединяют, промывают водой и сушат над прокаленным поташом.
Очистку продукта осуществляют хроматографированием через колонку, наполненную АЬОз. Перекристаллизованный из петролейного эфира продукт плавится при 78-80 С. Бромгидрат имеет т. пл. 114- 116°С (ацетон). Выход 1,65 г (79,71% от теории).
Найдено, %: С 71,94; 71,79; N 5,51; 5,47; Н 6,01; 5,98; Ре 10,85; 10,89.
Вычислено для Сз1НзоН2О2Ре, о/о: С 71,81; N 5,4; Н 5,8; Ре 10,81.
Пример 3. Получение п-ферроценилфенокси-N- (бутин-2) -а-метилпиперидина.
В колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой помещают 1,58 г (0,005 г-моль} ацетиленого эфира м-ферроценилфенола, 0,680 г (0,007 г-моль} формалина (в виде 37%-ного водного раствора), 0,490 мл (0,005 г-моль} а-метилпиперидина, 0,1 г СиВг и 35 мл диоксана.
Реакцию проводят при температуре 80- 85°С в течение 7 час. Прореагировавшую смесь после охлаждения выливают в 10%-ный раствор соляной кислоты, целевой продукт экстрагируют диэтиловым эфиром, маточный раствор нейтрализуют 25%-ным аммиаком и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, нромывают водой и сушат над прокаленным поташом. Очистку продукта осуществляют хроматографированием через колонку, наполненную АЬОз. Полученный нродукт представляет сиропообразное вещество. Выход 2,74 г (78,33% от теории).
Найдено, %: С 73,34; 73,04; Н 6,71; 6,14; N3,33; 3,01; Ре 13,11; 13,39.
Вычислено для C26H2aONPe, %: С 73,06; Н 6,79; N 3,25; Р 13,11.
Предполагаемое строение п-ферроценилфенокси-N-(бутин-2) - а-метилпипериднна подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами.
Аналогичным путем синтезированы л-ферроценилфенокси-N-(бутин-2) - р-метил-, у-метил-, 2-метил-5-этилнинеридины.
Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических производных ацетиленовых эфиров п-ферроценилфенола общей формулы
О)-( V О - ОН а- С С - СНз- NR
где R - незамещенный или алкилзамещенный гетероциклический остаток, отличающейся тем, что ацетиленовый эфир л-ферроценилфенола подвергают взаимодействию с формалином или параформом и соответствующим гетероциклическим соединением, например пиперидином, цитизином, в среде органического растворителя в присутствии катализатора, с последующим выделением целевого продукта известным снособом.
