СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ПИПEPИДИH(MOPФO- ЛИН)-БУТИН-2-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07D265/30 C07D211/14 

Известен способ получения производных М-пиперидин(морфолин) - бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии ацетата меди в среде органического растворителя. Предложенный способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоиовых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолнном) в присутствии Одноиодистой меди в среде органического растворителя. Использование в качестве катализатора одноиодистой меди позволяет повысить выход целевых продуктов. Пример 1. Получение N-морфолилбутин-2-пальмитата. В круглодо ной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают в течение 6 час при 97 - 98°С смесь, состоящую из 0,45 г (0,015 г-моль параформа, 1 мл (0,01 г-моль) морфолина, 2,95 г (0,010 г-моль) пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 мл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди (6-7% от веса пропаргилпальмитата). После охлаждения к реакционной смеси добавляют 100 мл 5%-ного раствора ПС (рП 4-3) и экстрагируют этиловым эфиром непрореагировавшую часть пропаргилпаль.митата. Водный слой подщелачивают 25%-ным водным раствором аммиака (рН 8-9) и также экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным поташом, фильтруют, выпаривают растворитель. В остатке Н-морфолилбутин-2-пальмитат, перекристаллизованный из гексана; т. пл. 39- 4ГС. N-морфолилбутин - 2-пальмитат представляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Выход 3,66 г (92.9% от теоретического). Пайдено, %: С 72.85; 73,05; Н 10,99 10,87; N 3,61; 3,48. Вычислено для С24П4зОзМ, %: С 73,23; П 11,01; N 3,55. Строение Н-морфолилбутин-2-нальмитата подтверждено данными ИК-спектра, в котором обнаружены полосы поглощения -С С-свя311 в области 2238 см , -С-группы в области 1730 с., -О-С Па-связи в области 1135 с.н-1 и

Пример 2. Получение N-пиперидилбутил-2- пальмитиновой кислоты. В условиях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 0,45 г параформа, 1 мл пиперидина, 2,95 г пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 мл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 3,58 г (91,2% от теоретического) с т. пл. 36-39°С (из гексана).

Строение вещества подтверждено аналогичным путем.

Пример 3. Получение N-пиперидилбутин-2-стеарата. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают смесь, состоящую из 1,0 мл (0,01 г-лголь) пиперидина, 1,5 мл (0,015г-жоль) 37%-ного формальдегида, 3,23 г (0,01 г-моль} пропаргилстеарата, 40 мл бензола и 0,15 г одпоиодистой меди (4,6% от веса пропаргилстеарата) при 80-85°С в течение 5-6 час. После охлаждения реакционную смесь подкисляют 2%-ным водным раствором соляной кислоты до рН 5-4, непрореагировавшую часть пропаргилстеарата экстрагируют этиловым эфиром и эфирный слой отделяют. Воднокислотный слой подщелачивают 25%-ным аммиаком до рН 8-9, экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным Na2SO4, фильтруют, выпаривают растворитель. М-Пипер:идилбутин-2-стеарат, перекристаллизованный из октапа, представляет собой кристаллическое вещество белого цвета с т. пл. 43-45°С. Выход 4,02 г (95,5% от теоретического).

Найдено, %: С 77,15; 77,17; Н 11,59; 11,80; N 3,56; 3,45.

Вычислено для CaTHigOgN, %; С 77,4; Н 11,77; N 3,34.

Строение К-пиперидилбутин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.

Пример 4. Получение N-M о р ф о л и лбутин-2-стеарата. В аналогичных услоВИЯХ примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 2 мл морфолина, 3 мл формальдегида, 6,45 г пропаргилстеарата, 60 м.л бензола и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 7,45 г (98,2% от теоретического) с т. пл. 47-50°С (из октана).

Найдено, %: С 73,95; 74,07; Н 10,98; 11,37; N 3,37; 3,56.

Вычислено для C sHivOsN, %: С 74,15; Н 11,22; N 3,32.

Строение М-морфолилбугин-2-стеарата подтверждено ИК-СПектроскопией.

Предмет изобретения

Способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии катализатора

в среде органического растворителя с последующим выделением целевого подукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют одноиодистую

медь.