СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С МАЛЕИНОВЬШ АНГИДРИДОМ Советский патент 1968 года по МПК C08F212/08 C08F222/06 

Известен способ получения стирола с малемновым ангидридом путем сополимеризации указанных мономеров в среде растворителя в присутствии радикальных инициаторов.

Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса сополимеризации в присутствии катализаторов катионного типа, что позволяет варьировать состав сополимеров и их свойства. При этом можно получать сополимеры, содержащие от 1 до 50% малеинового ангидрида.

Процесс проводится в присутствии катализаторов катионного типа, например фторированных кислот общей формулы Н(СР2)„СООН, гдеп 4-8, СР.зСООН, SnCU и др. при различных температурах.

Выход и состав сополимеров зависят от количества введенного в реакционную смесь катализатора. Количество катализатора по отношению к смеси мономеров изменяется в следующих пределах, вес. %; фторированные кислоты 1-50; катализаторы Фриделя-Крафтса 0,1-3.

С умеиьщение. количества катализатора выход сополимера падает, и сополимер обогащается малеиновым ангидридом.

исходной смеси, количества и нрироды катализатора, темнературы н времени реакции) можно получить сополимеры не только различного состава, но и разного молекулярного веса.

Сополимеры стирола с малеиновым ангидридом, обогащенные стиролом, могут найчи широкое нрименение в лакокрасочной промышленности, так как введение небольших количеств малеинового ангидрида в полистирол повышает его адгезионные свойства, создает условия для химической сшивки и, кроме того, позволяет их применять в качестве иономеров.

Пример 1. В колбу помещается 5,0 г малеинового ангидрида и 5,0 г фторкислоты (п 6). После получения гомогенной смеси добавляется 5,0 г стирола (молярное соотношение мономеров 1:1). Процесс проводится без нагревания в течение 2 час. Полученный сополимер очищается переосаждением из толуола в этиловый спирт. Сополимер растворяется в кетонах, хлорированных и ароматических углеводородах, не растворяется в спиртах и алифатических углеводородах.

Выход 27% от теоретического. Сополимер, содержащий (мол.-Vc) малеинозого ангидрида 10,0, стирола 90,0, имеет молекулярный вес 6270.

створов сополимера в 0,1 н. растворе LiCl в диметилформамиде, К 0,08 дл1г.

Пример 2. В колбу помещается 5,0 г малеинового ангидрида и 1,0 г фторкислоты (д 6). К смеси добавляется 5,0 г стирола. Процесс проводится в течение 24 час без нагревания. Сополи1 1ер выделяется и очищается промывкой толуолом и осаждением из ацетонового раствора. Выход 7,00 г (70,0ч/о от суммарного количества мономеров).

Сополимер растворим в кетонах, диметилформамиде, не растворяется в спиртах, ароматических углеводородах.

Состав сополимера, мол. %: малеиновый ангидрид 50,0; стирол 50,0.

Характеристическая вязкость, вычисленная на основании измерения времени истечения растворов сополимера в насыщенном растворе LiCl в ацетоне, ii 4,95 дл1г.

Пример 3. В колбу помещается смесь, состоящая из 5,0 г фторкислоты (ге 6), 5,0 г стирола и 5,0 г малеинового ангидрида. Процесс проводится прн температуре 40 + 0,1°С в течение 0,5 час. Полученный сополимер очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт-ректификат.

Сополимер растворяется в ароматических углеводородах, кетонах, не растворяется в воде, спиртах, петролейном эфнре.

Выход 28,0% от теоретического.

Состав сополимера, мол. а/о; стирол 95,0; малеиновый ангидрид 5,0.

Пример 4. В колбу помещается смесь, состоящая из 5,0 г стирола, 50 г малеинового ангидрида и 4,2 г раствора SnCU в СС14 (концентрация 0,46%). Процесс проводится при

комнатной температуре () в течение 0,5 час. Сополимер выделяется и очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт-ректификат. Выход 37,50/0 от теоретического.

Состав сополимера, мол. %: стирол 91,0; малеиновый ангидрид 9,0.

Сополимер растворим в ароматических углеводородах, кетонах, не растворяется в спиртах, алифатических углеводородах.

Пример 5. В колбу загружается 1,0 г, малеинового ангидрида и 5,6 г фторкислоты (n 6). После получения гомогенной смеси добавляется 10,4 г стирола (соотношение мономеров 1:10). Реакция проводится в течение 1 час без нагревания. Сополимер выделяется и очищается переосаждением из бензольных растворов в этиловый спирт.

Выход 10Q3/0.

Сополимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах, не растворяется в спиртах, алифатических углеводородах, имеет состав (в мол. %): малеиновый ангидрид 10,0, стирол 90,0.

Предмет изобретения

1.Способ нолучения сополимеров стирола с малеиновым ангидридом путем сополимеризацин указанных соединений в блоке или в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров различного состава, процесс проводят в присутствии катализаторов катионного типа.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс сополимеризации проводят при нагревании.