СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C11/12 C07C5/333 

il

Известен способ получения диеновых углеводородов путем окислительного дегидрирования парафинов при температуре 300-700°С в присутствии ряда каталитических систем, например на кальцийникельфосфатном катаЛИзаторе.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что исюльзуют никельмолибдеповый катализатор. С целью повышения выхода целевого продукта, никельмолибденовый катализатор промотируют окислами щелочных металлов, например натрия, а для повышения прочности катализатора его применяют па инертном носителе, например алюмосиликате.

Ноъый катализатор обладает достаточно высокой механической прочностью и стабильностью, что дает возможность использовать его длительное время без регенерации и осуществлять процесс пе только в стационарном слое, но и в движущемся слое катализатора.

Согласно способу в качестве исходного сырья предлагается использовать парафиновые углеводороды, например «-бутан, а также их смеси с олефИнами (бутан-буте1ны, изопептанизоамилены). Непрореагировавщие парафины и олефины рециркулируют для повышения выхода диенов. Процесс осуществляют в широком интервале температур (300-700°С) при молярном отношении углеводорода к кислороду до 0,5. Кислород применяют как в чистом виде, так и в смеси с инертным разбавителем (воздух). Селективность процесса повышается при проведении его в присутствии Инергного разбавителя (водяной пар, азот, гелий и аргон). Молярное отношение инертного разбавителя к углеводороду может меняться в широком интервале (от О до 50). Способ окислительного дегидрирования позволяет получать довольно высокие выходы диенов при одновременном получении олефииов (бутены, изоамилены), которые могут быть превращены в диены на той ката.1итической системе в аналогичных условиях. При однократном пропускании н-бутана через катализатор суммарный выход дивинила п н-бутенов достигает 84% при конверсии н-бутана 13-28%, при этом соотнощение дивинила и бутенов составляет примерно 3 : 2.

Пример 1. Дегидрирование проводят в кварцевом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора. В реактор загружают 20 см катализатора, бутан подают в реактор сверху в смеси с воздухом и инертным разбавителем, в качестве которого используют водяной пар. Реакцию проводят при температуре 575-630°С. Анализ контактного газа проводятхромагографическим методом. В качестве каталитической системы используют промышленный алюмосиликатникельмолибденовый катализатор гидрирования нефтяного

сырья; содержание МоОз 12-13,5 вес. %, NiO 4-4,5 вес. %. Получают следующие результаты: суммарный ВЫХОД дивинила и н-бутенов 45-60%, конверсия н-бутаща 18,5-29%, соотношение дивинила и н-бутеноз 1 : I (соотношение кислорода и н-бутана 0,75, объемная скорость по н-бутану 25- 50 л/л час).

Пример 2. Дегидрирование проводят, как указано в примере 1, ио алюмосиликатникельмолибденоБЫй катализатор предварительно промотируют натрием. Промотирование осуществляют пропиткой катализатора водным раствором едкого натра. Пропиданнь катализатор высушивают -при 120°С течение, 2 час, активируют ъ токе воздуха при 650°( в течение 2 час, а затем активируют в токе воздуха при 650°С в течение 4-6 час. Готовый катализатор состоит из гранул размером 0,8- 1,25 мм. Содержание в катализаторе 1,35 вес. %. Результаты опытов приведены в таблице.

Предмет изобретения

1.Способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрированием парафинов при температуре 300-700°С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, применяют иикельмолибденовый катализатор.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, катализатор промотируют окислами щелочных металлов.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности катализатора, последний применяют на инертном носителе, например алюмосиликате.