СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОМО- И ДИОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C11/08 C07C5/48 C07C11/167 

Изобретение отноеится к одноетадинному ироцеесу получения олефииов и диолефпнов из парафиновых углеводородов, а именно к окие.тителыюму дегндрироваиию бутана н изопеита)а.

РЬвестеп еиособ получения моно- п диолефнновых углеводородов каталитическим окнс.тмтельным дегидрированием парафиновых углеводородов в приеутствии алюмофосфатного катализатора. Суммарный выход бутадиена н бутенов на разложенный бутан соетавлкет 39,1% при конверсии бутана 40%. Педоетатком такого епособа является иизки выход продукта.

Для устранения у сазаиного недостатка нред.чожен епоеоб окиелительного дегидрирования парафиновых углеводородов в моно- и диолефииы на иовой каталитическо системе, содержащей в качестве основного активного компонента сульфат никеля.

Атомное соотиои1ение никеля и серы может быть различным. Данный катализатор обладает достаточной механическоГ прочностью, и его можно использовать в виде компактной системы при осуществлении процесса в стационарном слое катализатора. Чтобы увеличить лтеханическую прочиость катализатора целесообразно применять его на носителе (корунде, алюмосиликатах, силикагеле, пемзе и др.). Это позволяет оеуществлять процесс в движущемся слое ката.тизатора.

В качестве пеходного углеводородного сырья берут парафины, в частностн н-бутан. Применение рецикла иенрореагировавшего сырья иовьциает эффективность процесса. Молярное

отиоиюин-е }чмеводорода к кислород} может изменяться в широких пределах - от 1 : 0,1 до I : 3. Предпочтительным является интерва.ч 1 : 0,2 - 1:2. Кнелород мо;-кет применяться как к чистом виде, так и в смеси с инертным

разбавителем (воздух). Благодаря применен1по кислорода отпадает необходнмость в регеие1)аиии катализатора. Селективность процесса ловыи1астся при проведепин его в присутствии инертного разбавителя (водяио пар, азот, аргои, гелий н др.). Мольное отношение углеводорода к нпертному разбавителю может меняться в иределах от 1 : 0,1 до 1 : 50. Процесс проводят при атмосфериом давлении в иптервале температур 300-700° С.

npenMyniecTBOM предлагаемого способа является то, что он зиачительпо повышает выход ие.те15ых ирод ктов, кроме того, можно получать диолефины одиовре: еиио с моноолефииамн.

Моиоолефииы нреврац;ают в днены на той же каталитической системе в ацалогич11ых условиях. Полученные ири окислительном дегидрировании параф1П10вых }тлеводородов, наприВ этом случае :;с:;од;и.;:: бутап-бутеле1:0зая , л том процесса - (. Г Tau-6yT;;jiei:oBoIi смеси icif; цссса по бутадиену иовьииастея.

Пример 1. 54 г сульсЬата никеля и 101 г шестиводгюго нитрата :;и:ел;1 раст15орлк)т в 100 г дист ЛЛироЕаино;1 воды, зятем ра-тгор унаривают на масля:1о:1 баие 10 20 час при темпе|)атуре гзьпне 100 С.

Полученную тестооб К13ну:о , высуииь вают при 110-120° С, д)о5ят i прокаливают нри 500° С в течение 4 час в токе воздуха. Полученный порошок таблетируют, а таблетки дробят, просеивают и отбивают фракцию частиц размером 1,5-2,5 IM. Полученный катаЛ11затор в количестве 12,5 см загружают i кварцевьп реактор iipoT04iioro типа. Процесс проводят на пегюдвнжиом слое KaTajn-:3aTopa. Углеводородное сырье в смеси с воздухом и HHepTiH iM разбавителем подают в Берхню;0 часть реактора. В качестве углеводородного сырья используют я-бутаи, в качестве пиертHOjo разбавитеи 1я -- пар. ivOHтак11юго газа проводите; хромг тографи к:ским методом.

Условия опытов и результаты приведены в таблице.

,, ej; 2. О:;ыты н:;о:;.лчг;т так ;::е, как в npiiMt :.e 1, uo ii качестве у.л .ео, рродьо о с,1рья неиользуюг 6ута1 утил(-:,::зую фракцию с соде1;}капнсм J тилe;:o;; В (;б. %. При температуре 550° С, объелню скорости подачи углеводородного сырья 200 час , молярном огношеи:;и угле;х)дородя, кислорода и водяного пара 1 : 0,5 : 17 ил;.о ; :3утад;;еиа составляет 50% при коизерсии бу/геа 18%.

Пример 3. 20 г.п AUO;; (коруид в виде кастнг; разлером 2-3 .i,:fj пропитывают 39 мл раегзора, содержангего 13;5 г гиестиводиого нитрата никеля и i7,25 г сульфата никеля. Катализатор суитат при 110-120С в течение 14 час, затем прокаливают 4 i.ac в токе воздуха 500° С, со;;,ерк аие яги: }ппои массы в

затор ;егнлтывают так же, как указа)ю в примере 1, нри температуре 550° С, объемной скорости подачи /;-бутана 100 и молярном соотношении С; : Кю : О, : 1 : 1,5 : 21. Выход C;llG-{-C.Jis па разло;кеииый бутан сос.азляет 37,8% 1:ри конверсии сырья 45,7%. Молярное отношение (%IJc.:C;Ms в 11родуктах реакн.нн равно 0,8.

Пред м е т и з о б р е т е н и я

Снособ получепия и диолефинозых углеводородов окислительным дегидрированием н арафииовых углеводородов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, е целью увеличения выхода целевых иродзктов, в качестве катализатора иснользуют никельеульфат