Известен способ получения высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров, содержащих фторированные алифатические радикалы в боковой цепи, путем полимеризации фторсодержащих окисей олефинов в присутствии катиоНных катализаторов. При этом в качестве исходных окисей применяют окиси трифторпропилена, гептафторязонропилглицидилового эфира, эпифторгидрина.
Предлагаемый способ предусматривает использование в качестве исходных окисей окиси винилфторциклобутана, в частности окиси 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана.
Получают простые полиэфиры, содержащие в боковой цепи фторциклобутильные .радикалы, которые можно использовать для создания термо,- бензо,- масло,- морозостойких каучуков.
Полимеризацию окиси 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана осуществляют при комнатной или пониженной (порядка 0°С) температуре в массе или в растворителе в присутствии таких катионных катализаторов, как SnCU, Al2(SO4)3-3H2S04-7HjO, AUCoHsls + -f HgO и др.
Выход полимеров 85-98%.
новном кристаллический полимер. то Al2(S04)3-3H2S04-7H2O и А1(С2Нд)з + Н2О приводят к образованию каучукоподобных полимеров. Использование А1(С2И5)з + И2О дает высокий молекулярный вес полимера (превыщает 200000).
Полимеры растворяются в ацетоне и метаноле, не растворяются в ароматических и .хлорированных углеводородах. Термогравиметрический анализ показывает, что они термически стойки вплоть до 250-300°С.
Пример 1. Ампулу со стеклянным щариКО.М, содержащим 0,0166 г SnCU, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, заполняют аргоном, закрывают пробкой и вносят в камеру, где в токе аргона заполняют 2 г окиси 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана. Полимеризацию проводят при 0°С 24 час.
Образовавщийся прозрачный твердый полимер растворяют в ацетоне, фильтруют, осаждают водой и сущат до постоянного веса. Выход 1,98 г (98о/о). Мол. вес 200000 0,27 при 20°С в ацетоне). Термогравиметрический анализ показал, что полимер начинает разлагаться при 300°С.
аргОНа заполняют 3 г окиси 1-винил-2,2,3,3,тетрафторциклобутана.
Полимеризацию проводят при комиатной температуре 5 дней. Образовавшийся твердый полимер растворяют в ацетоне, фильтруют,, осаждают водой и Сушат до постоянного веса.
Выход 2,5 г (83%). Movi. вес 125000 ({ц 0,17 при 20°С в ацетоне). Термогравиметрический анализ полимера помазал, что он начинает разлагаться при 250°С.
Пример 3. Ампулу со стеклянным шариком, содержаш,им А1(С2Н5)з + Н20 (0,0017 г в гептане), присоединяют к вакуумной гребенке и сушат. Затем в нее переконденсируют 2,9 г окиси 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана и запаивают. Полимеризацию проводят при 20°С 24 час. Образовавшийся твердый полимер раст1воряют в ацетоне, раствор обрабатывают метанолом и фильтруют. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход 2,75 г 95%, i 0,88 при 20°С в ацетоне.
Предмет изобретения
Способ получения высокомолекулярных фторсодержаших простых полиэфиров путем полимеризации фторсодержащих окисей олефинов в присутствии катионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных фторсодержаш,их простых полиэфиров, в качестве исходных окисей олефинов используют окиси винилфторциклобутана, например окись 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана.
