СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ГАЛОИДСО- ДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G65/12 C08G65/26 

Известен способ получения высокомолекулярных галоидсодержащих простых полиэфиров сополимеризацией эпихлоргидрина с циклическими окисями, в частности с аллилглицидиловым эфиром, в массе в присутствии катионных катализаторов, например каталитической системы триалкилалюминий - вода.

Предлагается способ, предусматривающий получение галоидсодержащих простых полиэфиров, по которому сополимеризацию эпихлоргидрипа проводят с окисью 1-винил-2,2,3, 3-тетрафторциклобутапа, что позволяет синтезировать полимеры, содержащие и фтор, и хлор. Сополимеризацию исходных мономеров проводят при различном молярном соотношении мономеров в массе нрн комнатной температуре (температура 20°С) в присутствии каталитической системы триэтилалюминий - вода; в процессе сополимеризации образование гомополимеров ие наблюдается. При этом получают высокомолекулярные каучукоподобные сополимеры (так, молекулярный вес сополимера, полученного при эквимолекулярном соотношении эпихлоргидрина и окиси 1-винил2,2,3,3-тетрафторциклобутана, равен 259000), состав которых всегда близок к составу исходной смеси мономеров, полностью растворяющиеся в ряде органических растворителей (например, в ацетоне, бензоле или метаноле), характеризующиеся низкой температурой

стеклования (в пределах от -25 до -50°С) и высокой термостойкостью (сополимеры начинаю г терять в весе на воздухе при температуре 200-250°С, интенсивное разложение полимера наблюдается в интервале 300- 400°С).

Синтезированные согласно настоящему изобретению простые полиэфиры, отличающиеся повышенной термо-, бензо- и морозостойкостью, могут быть применены в качестве основы в производстве новых фторхлорсодержащих легковулканизуемых каучуков.

Пример. Ампулу со стеклянным щариком, содержащим катализатор - А1(С2Н5)з Н2О (I : 0,5) (0,0041 г в гептане), и бойком, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, промывают сухим аргоном, вакуумируют. Затем в пее нереконденсируют окись 1-винил-2,

2,3,3-тетрафторциклобутана (2,59 г) и эпихлоргидрип (1,41 г), после чего запаивают. Сополимеризацию проводят при 20°С в течение 24 час; образовавшийся твердый продукт растворяют в ацетоне, раствор обрабатывают

метанолом и фильтруют от механических примесей. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход полимера 3,37 г (84%). В аналогичных условиях получают сополимономеров. Свойства сополимеров приведены 15 в таблице. Условия сополимеризации: температура , длительность 24 час, концентрация катализатора А1(С2Н5)з - НаО 0,1 вес. %. Предмет изобретения 1. Способ получения высокомолекулярных галоидсодержаш,их простых полиэфиров сополимеризацией эпихлоргидрина с цикличе2025 ской окисью в присутствии каталитической системы триалкилалюминии - вода, отличающийся тем, что, с целью синтеза фторхлорсодержащих полимеров с повышенной терм о-, бензо- и морозостойкостью, в качестве циклической окиси применяют окись 1-винил-2,2,3, 3-тетрафторциклобутана. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс полимеризации осуществляют в м ассе.