Способ получения полиакриламидина в литературе не описан.
Для расширения ассортимента полимерных материалов предлагается полиакрилонитрил последовательно обрабатывать хлористым водородом и аммиаком.
Кроме того, полиакрилонитрил обрабатывают в его спиртовой суспензии и в его растворе в органическом растворителе в присутствии спирта.
Способ получения полиакриламидина с образованием в качестве промежуточного продукта полиакрилоимидоэфира заключается в следующем.
Суспензию полиакрилонитрила в спирте или раствор полиакрилонитрила в органическом растворителе, например в диметилформамиде, в присутствии спиртов обрабатывают сначала хлористым водородом при 2-3°С, а затем аммиаком при 8-10°С. Полученный хлоргидрат полиакриламидина путем обработки его щелочным (6о/о-ным) раствором при 5-6°С может быть переведен в полимер со свободными амидинными группами, имеющий следующее строение:
где - степень полимеризации исходного полиакрилонитрила; п - степень превращений полиакрилонитрила. Пример 1. К раствору 27 г полиакрилонитрила в диметилформамиде добавляют 18 мл метилового спирта и при 2-3°С через раствор при интенсивном перемешивании пропускают тщательно высущенный хлористый водород до появления кристаллов хлоргидрата ДМФА, что соответствует примерно бОо/оному превращению полиакрилонитрила в полиакрилоимидоэфир. Смесь выдерживают около 30 час при 3-5°С, а затем 5 час при 8- 10°С, при перемешивании пропускают осущенный аммиак до постоянного веса (состояние насыщения). При 10°С смесь выдерживают 20 час. Осадок хлористого аммония отфильтровывают и из фильтрата осаждают продукт холодной водой (5°С). Получают 38 г хлоргидрата полиакриламидина с температурой разложения 168-170°С. Температура разложения полимера со свободными амидинными группами 148-152°С. Степень превращения около 50Vo.
Пример 2. Тщательно осущенный хлористый водород при интенсивном перемещивапии пропускают через суспензию 27 г сухого полиакрилонитрила в 200 мл абсолютного этилового спирта при 2-3°С до постоянного
16 г, на что потребовалось 6 час. После 30часовой выдержки при той же температуре затвердевшую массу измельчают. Затем добавляют еще 100 мл сппрта и при энергичном перемешивании через суспензию при 10°С пропускают. слабый ток сухого аммиака до насыщения. Смесь выдерживают 20 час при 10°С, затем продукт осаждают охлажденной водой; осадок промывают 0,1 п. раствором соляпой кислоты. Получают 32 г хлоргидрата полиакриламидина. Степень превращения около 30%. Температура разложения хлоргидрата 172-175°С. Температура разложения продукта со свободными амидинными групнами 155-160°С.
Полученный по предложенному способу полиакриламидин, содержащий в своем составе реакционно способные амидинные группы, может быть использован в ряде отраслей народного хозяйства для получения ценных полимерных материалов с гетероциклами в боковых группах (биологически активные препараты, полимерные красители, термостойкие полимеры и т. д.).
Предмет изобретения
1.Способ получения полиакриламидина, отличающийся, тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, полиакрилонитрил последовательно обрабатывают хлористым водородом и аммиаком.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиакрилонитрил обрабатывают в его спиртовой суспензии.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиакрилоннтрил обрабатывают в его растворе в органическом растворителе в присутствии спирта.
