СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИАМИНОАНТРАХИНОНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C225/34 

Изобретение относится к способу получения промежуточных продуктов для синтеза кубовых и некоторых других красителей.

Известен способ получения 1,2-диаминоантрахинонов путем нагревания соответствующих 1,2-антрахинонселенадиазолов с щелочами.

Для расширения сырьевой базы и использования менее вредного сырья предлагается способ получения 1,2-диаминоантрахинонов общей формулы

где R, R′ и R′′ - Н, галоид, алкокси-, нитро-, сульфо-, замещенная или не замещенная арилсульфанильная группа, заключающийся в том, что 1,2-анграхинонтиадиазолы общей формулы

где R, R′ и R′′ те же значения, что в формуле 1. обрабатывают гидроокисью щелочного или щелочноземельного металла в водной среде или в смеси воды и органического растворителя с последующим кипячением реакционной массы с кислотой и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В суспензию 2,66 г (0,01 г·моль) антрахинонтиадиазола в 40 мл диметилформамида и 20 мл воды при 20°С вносят 2 мл 40%-ного раствора едкого натра. Образовавшийся синий раствор подкисляют уксусной кислотой, кипятят 30 мин и разбавляют водой, получая 2,20 г 1,2-диаминоантрахинона.

Пример 2. В суспензию 3,11 г смеси нитроантрахинонтиадиазолов, получаемой нитрованием антрахинонтиадиазола, в 80 мл диоксана и 20 мл воды при комнатной температуре вливают 3 мл 30%-ного раствора едкого кали, а после перехода всего осадка в раствор добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят, отгоняя диоксан, и разбавляют водой. Получают 2,28 г смеси нитропроизводных 1,2-диаминоантрахинона.

В случае применения индивидуальных нитроизомеров аналогично из 7-нитроантрахинонтиадиазола получают 5-нитро-1,2-диаминоантрахинон, красно-фиолетовые иглы (из хлорбензола) т.пл. 321°С (с разложением).

Найдено, %: N 15,01.

C₁₄H₉N₃O₄.

Вычислено, %: N 14,84.

Из 10-нитроантрахинонтиадиазола получают 8-нитро-1,2-диаминоантрахинон, темно-красные иглы (из хлорбензола); т.пл. 346-347°С (с разложением).

Найдено, %: N 15,08.

C₁₄H₉N₃O₄.

Вычислено, %: N 14,84.

Пример 3. Аналогично примеру 1, но с применением в качестве исходного вещества 4-фенилсульфонилантрахинонтиадиазола получают 3-фенилсульфонил-1,2-диаминоантрахинон, пурпурно-красные призмы (из хлорбензола); т.пл. 234-235°С (с разложением).

Найдено, %: С 63,37; H 3,82; S 8,25.

C₂₀H₁₄N₂O₄S.

Вычислено, %: С 63,50; Н 3,70; S 8,47.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но с применением в качестве исходного 7,10-дихлорантрахинонтиадиазола получают 5,8-дихлор-1,2-диаминоантрахинон. Удлиненные призмы (из хлорбензола); т.пл. 275°С (с разложением).

Найдено, %: Cl 22,91; N 9,10.

C₁₄H₈Cl₂N₂O₂.

Вычислено, %: Cl 23,09; N 9,12.

Пример 5. Аналогично примеру 1, но с применением в качестве исходного соединения 5,7,10-трихлорантрахинонтиадиазола получают 4,5,8-трихлор-1,2-диаминоантрахинон; т.пл. 294-295° (с разложением).

Найдено, %: С 30,91; 7,95.

С₁₄Н₇С₃₂О₂.

Вычислено, %: С 31,13; 8,10.

Способ получения 1,2-диаминоантрахинонов общей формулы I,

где R, R′ и R′′ - Н, галоид, алкокси-, нитро-, сульфо-, замещенная или незамещенная арилсульфонильная группа, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы 1,2-антрахинонтиадиазолы общей формулы II.

где значения те же, что и в формуле I обрабатывают гидроокисью щелочного или желочноземельного металла в водной среде или в смеси воды и органического растворителя с последующим кипячением реакционной массы с кислотой и выделением целевого продукта известным способом.