СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ АНТРАХИНОНТРИАЗОЛОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D249/04 

Получаемые соединения, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе ценных красителей.

Предлагается способ получения аминопроизводных антрахинонтриазолов общей формулы

где R - арил, который может содержать различные заместители, например алкил-, галоид-, нитро-, сульфо-, карбокси-, алкоксигруппу, R′, R′′ - водород, алкил, аралкил или NR′R′′ входят в состав гетероцикла.

Способ состоит в том, что антрахинонтриазолы общей формулы

,

где R имеет вышеуказанное значение, обрабатывают амином формулы R′R′′NH в среде последнего или в органическом растворителе, например диметилформамиде, при 50-200°С.

Пример 1. Смесь 1,63 г 2-фенилантрахинонтриазола (II, R=С₆Н₅) и 22 мл морфолина кипятят 2 час. Избыток амина отгоняют в вакууме и реакционную массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Осадок 4-морфолинопроизводного 2-фенилантрахинонтриазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, высушивают и очищают кристаллизацией или фроматографией на окиси алюминия (элюирование хлороформом). Выход хроматографически чистого вещества 1,70 г (83%). Фиолетово-красные пластинки (из водного диоксана), т. пл. 278-278,5°С. λ_макс 504 ммк, lgε 4,00.

Найдено, %: N 13,48.

C₂₄H₁₈N₄O₃.

Вычислено, %: N 13,65.

Пример 2. Смесь 1,50 г 2-фенилантрахинонтриазола (II, R=C₆H₅), 8 мл морфолина и 50 мл диметилформамида кипятят 2 час. По примеру 1 выделяют 4-морфолинопроизводное 2-фенилантрахинонтриазола. Выход 63%.

Аналогично примеру 1, но с применением 2-фенилантрахинонтриазолов (II), содержащих заместители в фенильном остатке, получают следующие 4-морфолинопроизводные антрахинонтриазолов.

Пример 3. По примеру 1, но с применением циклогексиламина получают 4-циклогексиламинопроизводное 2-фенилантрахинонтриазола (I, R=C₆H₅, R′=4, R′′=C₆H₁₁). Выход хроматографически чистого вещества 76% в виде сине-фиолетовых пластинок (из хлорбензола). Т. пл. 244-245°С; λ_макс 492 ммк, lgε 3,91.

Найдено,%: N 13,15.

C₂₆H₂₂N₄O₂.

Вычислено, %: N 13,14.

Пример 4. 1,75 г 2-(4^′-нитрофенил)-антрахинонтриазола вносят в 30 мл циклогексиламина и нагревают при 130°С 2,5 час. Желтовато-красный раствор охлаждают и выливают в разбавленную соляную кислоту. Осадок промывают водой, высушивают и хроматографируют на окиси алюминия, элюируя хлороформом. Получают 1,45 г 4-циклогексиламинопроизводного 2-(4′-нитрофенил)-антрахинонтриазола в виде светло-красных пластинок (из водного диоксана); т. пл. 309-310°С; λ_макс 514 ммк, lgε 4,21.

Пример 5. 3,26 г 2-фенилантрахинонтриазола (II, R=C₆H₅) нагревают 3 час в стальном автоклаве при 110°С с 50 г диэтиламина. После отгонки избытка амина, обработки разбавленной минеральной кислотой и кристаллизации из диоксана получают красновато-коричневые пластинки диэтиламинопроизводного 2-фенилантрахинонтриазола (I, R=C₆H₅, R′=R′′=N(C₂H₅)₂.

Пример 6. Аналогично примеру 1, но с применением пиперидина, получают 4-пиперидинопроизводное 2-фенилантрахинонтриазола в виде красно-фиолетовых пластинок (из хлорбензола). Выход 80%, т. пл. 252-253°С; λ_макс 528 ммк, lgε 3,95.

Найдено, %: N 13,24.

C₂₅H₂₀N₄O₂.

Вычислено, %: N 13,58.

Способ получения аминопроизводных антрахинонтриазолов общей формулы

где R - арил, который может содержать различные заместители, например алкил-, галоид-, нитро-, сульфо-, карбокси-, алкоксигруппу, R′, R′′ - водород, алкил, аралкил или NR′R′′ входят в состав гетероцикла, отличающийся тем, что антрахинонтриазолы общей формулы

где R имеет вышеуказанное значение, обрабатывают амином формулы R′R′′NH в среде последнего или в органическом растворителе, например диметилформамиде, при 50-200°С.