Предлагается споСоб получения аминопроиз. водных1,2-антрахинон-1,2,5-тиадиазола
общей формулы
О N -5
где X- Н или галоид,
R и R - Н, алкил, циклоалкил, аралкил, арил или их галоид-, ОКСИ-, алкокси-, алкил-, «арбоКСИ-, амйио-, ациламийопроизводные или RNR входят в состав гетероцикла. . С целью расширения сырьевой базы для антрахиноновых красителей 1,2-антрахинон1, 2, 5-тиадиазолы общей формулы
где X и х-Н или галоид, обрабатывают соответствующ им амином формулы HNRR в среде последнего или Другого органического растворителя. Для ускорения реакции процесс ведут в присутствии соединений меди.
Пример 1. Смесь 1,6 г 1,2-антрахинон-Г,
2, 5-тиадиазола и 12 мл циклогексилам1ина
кипятят IB течение 2 час и охлаждают. Затем
фиолетовую реакционную массу выливают в
5 разбавленную соляную кислоту. Выпавший
осадок 3-циклогексиламино-1,2-антрахинон-1,
2,5-тиадиазола (2,13 г) отфильтровывают,
промывают водой до нейтральной реакции,
высушивают и очищают кристаллизацией из
0 водного диоксана или хроматографией хлороформенного раствора на окиси алюминия
(элюирование хлороформом). Выход хроматографически чистого вещества 1,87 г (85%).
Красные пластинки (из водного диоксана),
5 т. пл. 214,5-215°С.
Найдено, %: С 65,95; Н 4,41; N 11,44; S 8,77.
CaoHiyNsO.S.
Вычислено, %: С 66,12; Н 4,72; N 11,56; 0 S 8,82.
Пример 2..Смесь 1,2 г 3-хлор4-1,2-антрахинон-1, 2, 5-тиадиазола и 10 мл циклогексиламина К:ипятят 10 мин и 3-циклогексиламнно-1,2-антрахинО|Н-1, 2, 5-тиаД|иазол выделяют, как описано в примере 1. Выход 1,35 г (93%).
Пример 3. Раствор 1,2 г 4-хлор-1,2-аитрахинон-Г, 2, 5-тиадиазола в 10 мл цнклоре 1. BbixovO, 1,35 г. Светло-красные пластинки (из диоксана), т. пл. 214°С. Найдено, %: С 60,40; Н 4,01; S 8,04. CaoHieClsOgS. Вычислено, %: С 60,37; И 4,05; S 8,06. П р и м eip 4. Аналогично описанному в при мере 1, но с Применением 1,3 г 1,2-а:нтрахинон-Г, 2, Б-тиадиазола и Ъ мл морфоли-ia получают 1,4 г (около 80%) 3-морфолиНО-1,2антрахинон-1, 2, 5-тиадиазола. Пластйнки (аз диоксана), т. пл. 259,2-260°С. Найдено, %: С 61,59; Н 4,07; N 11,78. CisHioNsOsS. Вычислено, %: С 61,53; Н 3,73; N 11,96. Пример 5. Смесь 1,33 г 1,2-антрахинон1, 2, 5-тиадиазола, 100 мл диметилформамида, II мл 30%-ного водного раствора диметиламина и 0,1 г ацетата меди размешивают при 75°С в течение 3 час. По охлаждении темно-синюю реакционную массу выливают в разбавленную соляную кислоту. Выпавши осадок 3-диметиламино-1,2-антрахи,нои-1, 2, 5-тиадиазола отфильтровы;вают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 1,3 г (около 80%). Темно-вишневые иглы (|Из хлорбензола), т. пл. 264-265°С. Найдено, о/о,: С 62,21; Н 3,67; S 10,94. CieHnNsOaS. Вычислено, %: С 62,13; Н 3,58; S 10,37. Пример 6. В смесь 1,33 г 1,2-антрахинонГ, 2, 5-тиадиазола, 100 мл диметилфор;мамида и 0,1 г ацетата меди при температуре 70°С пропускают в течение 2 час газообразный аммиак. Цвет раствора становится темно-красным. По охлаждении реакционную массу выливают В воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, высушивают (1,35 г) и промывают горячим хлороформом. Выход 3-амино-1,2-антрахинои-1, 2, 5-тиадиазола 1,05 г (около 75%), фиолетав10-красные кристаллы (из хлорбензола), не плавяшиеся до 350°С, трудно растворимые в Органических растворителях. Из хлороформенного раствора выделяют 0,1 г (7,5%) исходного 1, 2-антрахинон-Г, 2, 5-Т1иадиазола и 0,2 г (15%) побочно образующегося 3-ди.метиламино-1,2-антрахиноя-1, 2, 5-тиадиазола. Пример 7, Смесь 0,6 г 3-хлор-1,2-антраХЕНО- , 2, 5-тиадиазола, 20 мл этиленгликоля, 0,65 г п-толуидина и 0,05 г ацетата меди размешивают при 150°С в течение 2 час и охлаждают. Затем реакционную массу разбавляют горячей водой, выпавший осадок 3(/г-толуидино)-1,2-антрахинон-Г, 2, Б-тиадиазола отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой, после этого водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 0,65 г (90%). Фиолетовые иглы (из хлорбензола), т. пл. 244,5-245,5°С. Найдено, %: С 67,52; Н 3,60; N 11,28; S 8,62. CaiHiaNsOgS. Вычислено, %: С 67,89; Н 3,53; N 11,33; S 8,93. Пример 8. Смесь 0,53 г 1,2-а,нтрахи:ИОнГ, 2, б-тиадиазола, 10 г /г-толуидина и 0,05 г ацетата меди размешивают при 150°С в течение 2 час. Цвет реакционной массы ори этом становится фиолетово-красным. По окончании нагревания торячую реакционную массу выливают в разбавленную соляную кислоту, выпавший осадок отфильтроБывают, затем еш,е дважды обрабатывают разбавленной соляной кислотой для удаления избыточного fi-толуидина, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают (0,7 г). После очистки хроматографией на окиси алюминия (элюирование хлороформом) получают 0,07 г (13%) исходного 1,2-антрахинон-Г, 2, 5-тиадиазола и 0,5 г (68%) 3-(п-толуидино)-1,2-антрах,инон-1, 2, б-тиадиазола, т. пл. 244,5-245,Б°С. В аналогичных условиях, но в отсутствии ацетата меди получают 59% З-(п-толуидиио)1,2-антрахинон-1, 2, 5-тиадиазола и 26% исходного 1,2-антрахинон-1, 2, 5-тиадиазола. ПрИ1мер 9. Смесь 1,38 г 1,2-антрахино.нГ, 2, 5-тиадиазола, 25 г п-анизиадина и 0,1 г ацетата меди размешивают при температуре 150°С в течение 3 час, .затем выделяют аналогично примеру 8. Выход чистого 3-(ftанизидино)-1,2-антрахинон-1, 2, Б-тиадиазола 1,48 г (75%). Синие иглы (из хлорбензола), т. пл. 259,2-260°С. Найдено, i%: С 64,93; Н 3,32; N 10,76; S 8,19. CziHisNsOgS. Вычислено, %: С 65,09; Н 3,39; N 10,84. S 8,26. Пример 10. Смесь 1,33 г 1,2-антрахинон1, 2, 5-тиадиазола, 25 г п-хлоранилина и 0,1 г ащетата меди размешивают при температуре 150°С в течение 3 час, затам выделяют аналогично примеру 8. Выход 3-(«-хлораниин)-1,2-антрахинон-Г, 2, 5-тиадиазола 1,4 г (72%). Красно-фиолетовыеИГЛЫ (из хлорбензола), т. пл. 306,8-307,3°С. Пример 11. Смесь 1,33 г 1,2-антрахинонГ, 2, 5-т иадиазола, 50 мл диметилформамиа, 1,62 г я-фенилендиамина и 0,1 г ацетата меди размешивают при 150°С в течение 2 час. Реакционную массу выливают в разбавленую соляную кислоту, выпавший осадок 3-(денилендиамино)-1,2-антрах1Инон-1, 2, 5-тиаиазол отфильтровывают, затем еше дважды брабатывают разбавленной соляной кислотой о удаления п-фенилендиамина, промывают адой до нейтральной реакции. Высушивают кристаллизуют из хлорбензола. Выход 1,2 г
Предмет изобретения 1. Способ получения аминопроизводных 1,2антрахинан-Г, 2, 5-тиадиазола общей формулы
вой базы для антрахийоновых красителей, 1,2антрахинон-Г, 2, 5-тиадиазолы общей формулы
О X
10
О X
где X-Н ил-и галоИД,
R и R-Н, алкил, циклоалкил, аралкил, арил или их галоид-, окси-, ал,кокси-, алкил-, карбокси-, амино-, ацилами.ноп р0|изводные или RNR входят в оостав гетероцикла, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьегде X и х-Н или галоид,
нагревают с соответствующим амином формулы HNRR щ 1ср)рде последнего (Или другого органическото растворителя.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и повышения выхода, последний проводят в присутствии соединений Меди.
