СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C51/60 

Данное изобретение относится к интенсификации способа получения хлорангидридов карбоновых кислот, которые являются ценными мономерами в производстве синтетических материалов.

Известен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот взаимодействием карбоновых кислот с тионилхлоридом в присутствии катализатора - диметилформамида, выход 85%.

С целью ускорения времени хлорирования, по предлагаемому способу применяют один из следующих катализаторов: хлорангидрид N,N-диметилкарбаминовой кислоты, диэтиламин, дифениламин, N,N-диметилацетамид, тетраметилмочевину, тетраметилдиаминосульфоксид. Катализатор используют в количестве 0,1-5 вес. % по отношению к применяемой кислоте. В случае применения ненасыщенных кислот процесс ведут в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона. При использовании двухосновных кислот процесс осуществляют сначала при температурах 30-90°С, затем в конце реакции прогревают до температуры кипения, но не выше 120°С.

Для облегчения выделения конечного продукта процесс лучше проводить при следующих молярных соотношениях тионилхлорида и кислоты: для одноосновных насыщенных, ненасыщенных и галогенокислот 1:1, для двухосновных насыщенных 2-2,5:1, для двухосновных ароматических кислот 4,5:1.

Процесс ведут в установке, состоящей из трехгорлой колбы, снабженной дефлегматором, с водяной рубашкой, холодильника Либиха и двух ловушек, погруженных в охлаждающие сосуды (температура охлаждения соответственно плюс 15 и минус 20°С). В ловушках конденсируется хлорангидрид и тионилхлорид, уносимые газами (НСl, SCO₂).

Опыты проводят с 0,5 г · моль кислоты и 0,2-0,5% гидрахинона (в случае непредельных кислот), 0,1-5 вес. % катализатора и 0,5 г·моль тионилхлорида. Содержимое колбы нагревают до соответствующей температуры и на протяжении 10-20 мин подают 0,5 г·моль тионилхлорида. После внесения всего тионилхлорида конденсат из ловушек переносят обратно в реакционную колбу и смесь продолжают нагревать до прекращения выделения газов из реакционной смеси, затем отгоняют сырой хлорангидрид (температура в перегонной колбе под конец отгонки 140-170°С) и подвергают фракционированию в присутствии 0,2-0,5% однохлористой меди (в случае непредельных карбоновых кислот).

Условия проведения процесса для определенных кислот показаны в таблице.

Способ получения хлорангидридов карбоновых кислот путем взаимодействия теонилхлорида с карбоновыми кислотами при температуре 30-120°С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют хлорангидрид N,N-диметилкарбаминовой кислоты или N,N-диметилацетамид, или тетраметилдиаминосульфоксид или тетраметилмочевину, или диэтиламин, или дифениламин.