Способ получения тетразамещенных мочевины Советский патент 1975 года по МПК C07C127/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗАМЕЩЕНПЫХ МОЧЕВИНЫ

кислоты общей формулы (II) подвергают взаимодействию с 1вторичиым амииом общей формулы (111) и иолучеииую реакционную смесь обрабатывают безводным аммиаком на второй стадии ири температуре 40-70°С.

Предлагаемым способом можио получать различные тетразамещенные мочевины, однако наиболее выгодно использовать его именно для получения тетразамещенных мочевин формулы (I).

Применение аммиака в данном процессе оказалось неожиданным, так как галоидангидриды диалкилкарба миновой кислоты могут взаимодействовать как с алифатическими аминами, так и с аммиаком. Однако выяснилось, что в без;водной среде галоидангидриды диалкилкарбаминовой кислоты селективно взаимодействуют лишь со .вторичными аминами, а не с аммиаком при одновременном наличии последних в процессе. Аммиак вводят в процесс, предпочтительно, в газообразном состоянии. В качестве галоидангидридов -карбаминоэых кислот, 1ка« правило, применяют хлорангидриды.

По окончании процесса (что можно онределить по повышению давления аммиака в реакторе) реакциопную смесь охлаждают до комнатной температуры, и кристаллический хлористый аммоний отделяют от целе1вого продукта простым фильтравапием.

Таданм образом получают целевой продукт высокой степени чистоты и с хорошим выходом. Экстракцией хлористого аммония органическими раст ворителям1и получают дополнительное количество целевого продукта. Суммарный выход целевого продукта достигает более 95% от теоретического. Процесс ведут при рН 9-11,5.

Предложенный способ значительно проще известных и позволяет получать целевой продукт с высоким выходом.

Пример 1. В реакционный сосуд объемом 1500 мл вводят 1075 вес. ч. хлорангидрида диметилкарбаминавой кислоты и, при 50-60°С при перемешивании, 450 вес. -ч. газа-дйметиламина. Введение газа осуществляют в закрытой системе при небольшом избыточном давлении. Затем в реакционную смесь вводят 175 вес. ч. газообразного аммиака. В конце реакции аммиак не поглощается, так что давление в закрытой системе повышается. Дополнительно перемешивают 30 мин, густую

суспензию охлаждают до 20°С, фильтруЕот на нутче или пентрифугируют.

Фильтрат состоит из 1050 вес. ч. ipaKiiiqeскн чистой тетраметилмочез1)11Ы. Из ллор);да аммония при иомощи растворителя, например метиленхлорида, толуола и т. д., экстрагируют 60 вес. ч. тетраметилмочевины. Выход 96% от хлорангидрида диметилкарбаминовой K«ICлоты.

Пример 2. В реакционный сосуд объемо.м 1500 мл вводят 322,5 вес. ч. хлорамгидрида диметилкарбамнновой кислоты и при 85-90С вводят при перемешивании од}ю,временно и равномерно 45 вес. ч. газообразного диметиламина в 1 час и 108 вес. ч. фосгена, пока не введут всего 315 вес. ч. диметиламина и 756 вес. ч. фосгена в течение 7 час. Смесь затем охлаждают до 50°С и вводят при перемешивании еще 450 вес. ч. газообразного диметиламина. Введение газа осуществляют в закрытой системе, при избыточном давлении 20-40 мм рт. ст. Затем вводят в закрытую систему 175 вес. ч. аммиака. В конце реакции аммиак не поглощается, и давление повьпиается. Вязкую суспенз по охлаждают до 20°С.

Фильтруют на нутче или центрнфулируют.

Фильтрат состоит из 1050 вес. ч. практически

чистой тетраметил мочевины.

Пример 3. В реактор объемом 350 мл вводят 350 вес. ч. (--300 мл) хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты и при 85-90°С при перемещивании вводят одновременно и равномерно 60 вес. ч. газообразного диметиламина и 140 вес. ч. фосгеиа в 1 час. Получаюш,ийся хлорангидрид диметилкарбаминовой кислоты непрерывно стекает в два последовательно подключенных реактора. В первом реакторе хлорангидрид диметилкарбаминовой кислоты вводят в реакцию в противотоке с

60 вес. ч. диметиламина в I час, а во втором

реакторе - с 24 вес. ч. газа-аммиака в 1 час.

Вязкую суспензию, выходян1ую из второго

реактора, центрифугируют.

Фильтрат состоит из практически чистой

тетрамет1ИлмочеБины. Таким образом получают 145 вес. ч. тетраметилмочевины в 1 час, что соответствует выходу 93,5% в расчете на использованный диметиламин.

Если заменить диметиламин Этсвивалентным

количеством диэтиламина, пирролидина или орфолипа, то нолучают следующие ассимметричные тетразамеп1енные мочевины: