Способ получения дихлорангидрида 2,2-/бис(п-карбоксифенил)/-гексафторпропана Советский патент 1977 года по МПК C07C51/58 

Изобретение относится к усовершенствоаанйю способа получения дихлорангидрида 2,2 бис(п-карбоксифенил) -гексафторпропана, являющегося ценным продуктом для получения полимерных материалов специального назначения. Известен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот обработкой последних хлористым тионилом, взятым в избытке, при температуре 30-12О°С в присутствии различных катализаторов: диметилацетамида, тетраметилмочевины, диэтиламина или дифениламина l. Однако получающиеся хлсрангидриды карбоновых кислот требуют очистка. Последнее достигает ся кристашп/зацией в органических растворителях, имеющих температуру выкипания от 90 до 150 С. В этом случае сырой хлорангидрид растворякуг в петролейном эфире с последукицен ректш})нкацией до полного удаления хлористого Т1гонила и кристаллизацией из алифатического углеводо- .рода и толуола 2, Однако iiponecc длителъныИ и многостадийный. Известен также способ получения ди- хлорангидрида 2,2 (п-карбокси - фенил )3 -гексафторпропана с хлористым тионилом в присутствии диметилформамид при температуре 70-8 5 °С. При этом на 2,5 объема хлористого тионила берут 1 вес. ч. кислоты. Продолжительность реакции 12 час. После удаления хлорирую щего агента дихлорангидрид выделяют пе регонкой в вакууме при 135-14О°С и остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. Выход дихлорангидрида 82,3 % от теоретического , т. пл. 98-99°С З. Этот способ получения дихлорангидрида 2,2 ( п-карбоксифенил)-гексафторпропана продолжителен, процесс осуществляют в три стадии: собственно синтез, удаление избытка хлорирующего агента и очистка дихлорангидрида.Сложен также процесс выделения дихлорангидрида, имеющего вы-, сокую температуру кипения, путем вакуумной перегонки. Это ограничивает Широкое, применение способа. Известен, кроме того, способ синтеза хлорангидридов карбоновых кислот взаимо действием послепних со значительным из- бытком хлористого тионила в присутствии диметилформамида при температуре 7О85°С 4 . Высокая растворимость хлор.ангидридов кислот ъ хлористом тиониле пр температуре его кипения - 250 г/1ОО мл не позволяет получить высокий выход при сохранении вьгсокого качества - выход продукта не выше би %. С целью повышения выхода целевого продукта по способу, согласно изобретению, процесс ведут в среде бензина в см си с тионилхлоридом в весовом соотношении 2,2- бис(п-карбоксифенил) -гекса орпропан: хлористый тионил : бензин, травном 1:О,57-0,92:0,80-1,6, преимуще ственно 1:0,74 :1,2. Это позволяет- со кратить стадийность процесса и повысить выход целевого продукта до 86% без использования перегонки в вакууме. П .р -и м е, р 1. К смеси 49,5 мл бен зина.БР-1 -Талоша и 13,4 мл (0,19мо нррилх51Юрйдй ;-сойе)Жашей 0,13 г г ((JjOOiS к|Ьль -.,ди етилформамида, прибав %йЙтЙ6 г (О,076 моль) 2,2- бис {п-карбоксифенил )J -гексафторпропана и кипятят при температуре 75-85 С до полно го растворения кислоты в течение 2 час. Затем реакционный раствор фильтруют в горячем состоянии и фильтрат охлаждают до температуры 15-20 0. Выпавшие в осадок кристаллы дихлорангидрида 2,2 - бис(п-карбоксифенил)3- гексафторпропана отфильтровывают на воронке Бюхнера промывают на фильтре свежим бензином в количестве 10 мл и сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60-75 С до постоянного веса. Выход дихлорангидрида 28,2 г (86% от теоретического). Т.пл, 92.5-94С, литературные данные 91,5-93 С 3 . , П р и м е р 2 . Синтез дихлорангидри да осуществляют, как описано в примере Маточник, полученный после фршьтрации дихлорангидрида, подвергают разгонке под атмосферным давлением, анализируют на содержание бензина и .тионилхлорида и, по- еле добавки недостающего количества их, вновь используют для синтеза дихлорангид рида. Твердый остаток после перегонки маточника в количестве 4,6 г подвергают омы™ лению. Получаемый в результате 2j2 « бис(п-карбоксифенил )3 -гексафторпропан выделяют известными приемами в количестве 3,1 г. Эту кислоту возвращают на синтез дихлорангидрида, и получают дополнительно 2,85 г дихлорангидрида. Общий выход 28,2 г, что составляет 94,5% от теоретического. ормула изобретения Способ получения дихлорангидрида 2,2 - бис(п-карбоксифенил)} -гексафтор пана путем взаимодействия 2,2 - бис т1-карбоксифенил)J -гексафторпропана с х/юристым тионилом в присутствии диметилформами да при температуре 7О-85 С с последующей кристаллизацией, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения про«« цесса, последний ведут в среде бензина . при весовом соотношении 2, (п-карбоксифенил) -гексафторпропан: хлористый тионил: бензин, равном 1:О,57-0|92:0,8О« 1,6, преимущественно 1:0,74:1,2, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР № 223081, кл. С 07 С 51/58, 1966. 2.Авторское свидетельство СССР № 289079, кл. С 07 с 51/58, 1970„ 3.Патент США № 3388О97, кл. 2 кл. 263-2, 1969. 4.Заявка № 1952310/23-4, от 27 июля 1973, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства (прототип).