СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-[5-НИТРОТИАЗОЛИЛ-( 2 )]-2-ОКСО-ТЕТРАГИДРОИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D417/04 

Известен способ получения 1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазола нитрованием 1-[тиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазола.

Предлагаемый способ получения 1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазолов общей формулы

где R₁, R₂, R₃, R₄ - водород или низший алкил, заключается в том, что соединение общей формулы

где R₁, R₂, R₃, R₄ - имеют вышеуказанные значения, обрабатывают кислым гидролизным средством, например серной кислотой, при температуре 50-150°С.

Исходный 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазол получают известным способом, например реакцией 2-оксотетрагидроимидазола с дымящей 96%-ной азотной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты при комнатной температуре.

Пример 1. Приготовленную при комнатной температуре суспензию 52 г 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазола в 500 мл (1:1) смеси концентрированной серной кислоты и воды подвергают дефлекции при медленном нагревании до кипения. После полного растворения исходного материала реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 1000 мл воды. После отстаивания, в течение 1 час отфильтровывают 1-[5-нитротиазолил (2)]-2-оксотетрагидроимидазол, промывают водой для удаления кислоты и высушивают при 90°С при пониженном давлении, т. пл. 260-261°С.

Исходный материал получают следующим образом.

Раствор 100 г (1 моль) 2-аминотиазола в 600 мл ацетона охлаждают до 8-10°С и при перемешивании прибавляют по каплям через 4 час 105 г (1 моль) хлорэтилизоцианата, причем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре. Затем реакционную массу нагревают, перегонкой удаляют 300 мл ацетона и добавляют 530 мл 2 н. раствора едкого натра. Продукт переходит в раствор.

Реакционную смесь нагревают, и в процессе отгонки ацетона достигается температура кипения 80°С. После охлаждения смеси до комнатной температуры в течение ночи ее перемешивают, затем отфильтровывают осадок. Полученный 1-[тиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазол промывают водой и ацетоном и высушивают при 80°С при пониженном давлении. Т. пл. 212-214°С. Выход 116 г.

Продукт можно подвергнуть дальнейшей очистке растворением его, например, в 2 н. растворе соляной кислоты, обработкой раствора активным углем и нейтрализацией фильтрата 5 н. раствором едкого натра при перемешивании.

Полученный при 60-70°С раствор 34 г 1-[тиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазола в 160 мл концентрированной серной кислоты (96%) охлаждают до -10°С и в течение 30 мин по каплям добавляют 17,9 мл дымящей азотной кислоты (96%). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час и затем при перемешивании выливают на 1 кг льда.

После отстаивания в течение 1 час отфильтровывают полученный 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазол и высушивают при 90°С и пониженном давлении. Продукт имеет цвет от белого до светло-желтого. Температура разложения 228-230°С. Выход 50 г.

Пример 2. Суспензию 13,8 г нитро-1-[4-метил-5-нитротиазолил(2)]-2-оксотетрагидроимидазола в 150 мл 48%-ной серной кислоты кипятят при перемешивании до тех пор, пока все не растворится, затем охлаждают до комнатной температуры и приливают 500 мл воды. Выпадает желтый осадок, который через 1 час отфильтровывают, промывают водой и сушат при уменьшенном давлении. Получают 1-[4-метил-5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазол, т. пл. 241-243°С.

Исходный материал получают так, как указано в примере 1.

Аналогично получают следующие соединения:

из 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-5-метилтетрагидроимидазола-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-5-метилтетрагидроимидазол с т. пл. 237-238°С;

из 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-4,5-диметилтетрагидроимидазола-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-4,5-диметилтетрагидроимидазол с т. пл. 242-243°С;

из 3-нитро-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-4,4-диметилтетрагидроимидазола-1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксо-4,5-диметилтетрагидроимидазол с т. пл. 221-224°С.

Способ получения 1-[5-нитротиазолил-(2)]-2-оксотетрагидроимидазолов общей формулы

где R₁, R₂, R₃, R₄ - водород или низший алкил, отличающийся тем, что соединение формулы

где R₁, R₂, R₃, R₄ - имеют вышеуказанные значения, обрабатывают кислым гидролизным средством, например разбавленной серной кислотой, при температуре 50-150°С.