Известен способ получения синтетических полимеров путем полимеризации или сополимеризации диолефинов и(или) стирольных мономеров при температуре от -30 до 100°С в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов.
При осуществлении этого способа трудно регулировать молекулярный вес получаемых полимеров.
Предложенный способ предусматривает проведение процесса полимеризации или сополимеризации в присутствии бифункциональных комплексных и металлоорганических соединений с полимерным радикалом, на обоих концах цепи которого находятся металлоорганические группы, содержащие металлы I и II или I и III группы периодической системы, например 
Это позволяет регулировать в процессе полимеризации молекулярный вес получаемых полимеров.
Бифункциональные комплексные металлоорганические соединения получают непосредственно в процессе полимеризации в полимеризационной среде. Кроме того, процесс полимеризации и сополимеризации проводят в среде углеводородного растворителя.
Полимеры, получаемые по описываемому способу, имеют регулярное строение, например цис-1,4-стереорегулярную структуру.
В качестве диолефинов или стирольных мономеров применяют изопрен, бутадиен пиперилена, диметилбутадиен стирола или альфа-метилстирола. В качестве катализатора из щелочных металлов применяют металлический литий. Процесс полимеризации или сополимеризации можно проводить в массе или в среде инертного углеводородного растворителя при температуре от -30 до 100°С. В качестве углеводородных растворителей применяют любые неполярные алифатические или ароматические углеводороды.
Молекулярный вес полимеров определяют соотношением концентраций мономеров и металлоорганического регулятора, он практически не зависит от количества взятого лития. Регулятор или вводят в полимеризующуюся систему в готовом виде, или он образуется в процессе полимеризации. В последнем случае процесс проводят одностадийно, без стадии предварительного синтеза регулятора (см. пример 5).
Пример 1. В стальной лабораторный автоклав с мешалкой вносят 500 мл изопрена, 500 мл изопентана, 0,5 г металлического лития и 0,55 г (1 м моль) бифункционального металлоорганического соединения (LiAlR3)2(С3Н8)2. Все операции в этом и в следующих примерах проводят в атмосфере чистого сухого аргона; мономеры перегоняют непосредственно перед опытом над свежепрокаленной Al2O3.
Полимеризацию завершают при 60°С за 4 час. Полимер высаживают этиловым спиртом. Молекулярный вес полимера 340000 (вязкостный). Содержание 1,4 - звеньев 95%.
Пример 2. В стальной лабораторный автоклав с мешалкой вносят 1 л изопрена, 0,5 г металлического лития и 41,5 г (76 ммоль) бифункционального комплексного металлоорганического соединения. (LiAlR3)2(C5H8)2. Полимеризацию заканчивают при 60°С за 1 час. Полимер обрабатывают этиловым спиртом. Молекулярный вес полимера 8800 (эбулиоскопический). Содержание 1,4 - звеньев 90%.
Пример 3. В стальной лабораторный автоклав с мешалкой вносят 550 г дивинила, 0,5 г металлического лития и 68,3 г бифункционального металлоорганического соединения (LiAlR3)2 (С5Н8)2 (0,125 моль). Полимеризацию проводят при 60°С в течение 3 час. Полимер обрабатывают этиловым спиртом. Молекулярный вес полимера 4300 (эбулиоскопический). Содержание 1,4-звеньев 80%.
Пример 4. В стальной лабораторный автоклав с мешалкой вносят 250 мл изопрена (2,5 моль), 500 мл изопентана, 0,5 г металлического лития и 19,4 г (35,5 ммоль) бифункционального металлоорганического соединения (LiAlR3)2(C5H8)2.
После завершения полимеризации изопрена при 60°С в автоклав подают 135 г дивинила (2,5 моль) и нагревают при 60°С. Полимеризацию дивинила заканчивают через 2 час. Сополимер обрабатывают этиловым спиртом. Получают 300 г сополимера с характеристической вязкостью 0,95. Содержание 1,4 - звеньев 90%.
Пример 5. В стальной лабораторный автоклав с мешалкой вносят 5,4 г металлического лития, 89,2 г (0,045 моль) триизобутилалюминия, 800 мл изопрена и 200 мл изопентана. Смесь перемешивают при температуре 60°С. После индукционного периода продолжительностью 1 час, связанного с образованием комплексного бифункционального регулятора, начинают полимеризацию, которую заканчивают через 2 час. Полимер обрабатывают этиловым спиртом. Молекулярный вес полимера (эбулиоскопический) 2380. Содержание 1,4 - звеньев 85%.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения "живых"бифункциональных полимеров | 1973 |
|
SU482467A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРВОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU248976A1 |
| Способ получения карбоцепных статистических сополимеров | 1971 |
|
SU443592A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ИЗОПРЕНА СО СТИРОЛОМ | 2009 |
|
RU2412210C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ | 1972 |
|
SU328590A1 |
| КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМО- ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИНОВ | 1993 |
|
RU2132229C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩЕГО ЛИТИЙ-ОРГАНИЧЕСКОГО ИНИЦИАТОРА И ИНИЦИАТОР, ПОЛУЧЕННЫЙ ЭТИМ СПОСОБОМ | 2004 |
|
RU2264414C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНОВ | 1973 |
|
SU376946A1 |
| ЭЛАСТОМЕРНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2143441C1 |
| КАТАЛИЗАТОРЫ И СПОСОБЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ | 1995 |
|
RU2155774C2 |
1. Способ получения синтетических полимеров путем полимеризации или сополимеризации диолефинов и(или) стирольных мономеров при температуре от -30 до 100°С в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса получаемых полимеров,. процесс полимеризации или сополимеризации проводят в присутствии бифункциональных комплексных металлоорганических соединений с полимерным радикалом, на обоих концах цепи которого находятся металлоорганические группы, содержащие металлы I и II или I и III группы периодической системы, например 
где R - алкил.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бифункциональные комплексные металлоорганические соединения получают непосредственно в процессе полимеризации в полимеризационной среде.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс полимеризации или сополимеризации проводят в среде углеводородного растворителя.
