СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ 7,7-ДИМЕТОКСИТЕТРАХЛОРНОРБОРНЕНОЛА Советский патент 1968 года по МПК C07C43/192 

Изобретение относится к способу получения простых эфиров 7,7-диметокситетрахлорнорборненола, которые могут быть использованы в качестве химических средств защиты растений, ценных присадок к смазочным маслам, а также в качестве пластификаторов.

Предлагаемый способ состоит в том, что 1,1-диметокси-2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с простыми виниловыми или тиовиниловыми эфирами при нагревании до 80-220°С.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубками для подачи и отвода газа, помещают 26,4 г 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена, нагревают его до 80°С и пропускают 18,9 г винилметилового эфира. Непрореагировавший эфир (16,0 г) улавливают в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой. Реакционную смесь (29,0 г) разгоняют в вакууме и получают 22,4 г исходного диена т. кип. 104-107°С/5 мм рт.ст., 3,8 г 2,77-триметокси-1,4,5,6-тетрахлорнорборнена-5, т. кип. 138-143°С/2,5 мм рт.ст.; 1,5220.

Cl, %: найдено 44,44; 44,56; вычислено 44,10.

C₁₀H₁₂O₃Cl₄.

Пример 2. Эквимолекулярную смесь винил-н-бутилового эфира и 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена нагревают 8 час на кипящей водяной бане, охлаждают и разгоняют в вакууме. Из 17,8 г реакционной смеси получают 3,2 г исходного диена и 13,6 г (76,4% от теории) 7,7-диметокси-2-бутокси-1,4,5,6-тетрахлорнорборнена-5; т. кип. 146-147°С/3 мм рт.ст.; 1,5080; Cl, %: найдено 39,35; 39,06; вычислено 38,95.

Аналогично получают аддукты 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена и с другими винилалкиловыми эфирами. Ниже приведены алкил, т. кип. в °С/мм рт.ст.и этих продуктов: н-С₃Н₇; 138/3; 1,5065; изо-С₄Н₉; 160/7; 1,5040; н-С₅Н₁₁; 176/6; 1,5039; изо-С₅Н₁₁; 162-163/4; 1,5009; цикло-С₆Н₁₁; 57-58/0,03; 1,5096.

Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 6,6 г (0,25М) 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена, нагревают его до 220°С и при этой температуре прикапывают 3 г (0,025М) винилфенилового эфира в течение 5 мин. Реакционную смесь выдерживают при 220°С еще 5 мин, охлаждают и перекристаллизовывают из метанола. Получают 6,0 г (62,5% от теории) 7,7-диметокси-2-фенокси-1,4,5,6-тетрахлорнорборнена-5 с т. пл. 80-81°С.

C₁₅H₁₄O₃Cl₄.

Cl, %: найдена 36,65; 37,03; вычислено 36,92.

Пример 4. Эквимолекулярную смесь 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена и винилфенилового эфира (по 0,05М) нагревают 1 час и по охлаждении перекристаллизовывают из 15 мл метанола. Получают 20,6 г (72,3% от теории) 7,7-диметокси-2-фенокси-1,4,5,6-тетрахлорнорборнена-5 с т. пл. 80,3-81°С.

C₁₅H₁₄O₃Cl₄.

Cl, % найдено 37,42; 37,05; вычислено 36,92.

Аналогично получают аддукты 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена с другими винилариловыми эфирами. Условия синтеза, выход и свойства продуктов приведены в таблице.

Пример 5. Эквимолекулярную смесь 1,1-диметокситетрахлорциклопентадиена и винилтиобутилового эфира (по 0,03 М) нагревают 1 час при 150°С и по охлаждении разгоняют в вакууме. Получают 7,3 г (63,2% от теории) 7,7-диметокси-2-тиобутил-1,4,5,6-тетрахлорнорборнена-5 с т. кип. 113-115°С/0,02 мм рт.ст.; 1,5350.

Способ получения простых эфиров 7,7-диметокситетрахлорнорборненола, отличающийся тем, что 1,1-диметокси-2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с простыми виниловыми или тиовиниловыми эфирами при нагревании до 80-220°С.