СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОПОЛИМЕРОВ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА И АЛЛИЛГЛИЦИДИ- Советский патент 1968 года по МПК C08G65/26 

Известен сиособ получения высоком0.1екулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира сополимеризацией исходных мономеров в присутствии каталитической системы триалкилалюминий - ацетилацетон - вода. Одиако при осуществлении такого способа большой расход катализатора, составляюш.ий 30 мол. о/о в расчете на окись иропилена.

Предлагаемый способ предусматривает проведение сополимеризапии окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром в присутствии каталитической системы триалкилалюминий- диаиетилаиетонат кобальта. Это расширяет ассортимент каталитических систем и позволяет снизить расход катализатора до 2 мол. о/о.

Получаемые каучукоподобные сополимеры, подвергнутые сериой вулканизаиии, дают резины с достаточно высокими физико-механическими показателями.

Процесс соиолимеризации окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром осуш;ествляют в массе при температуре 30-60°С в отсутствие воздуха.

Каталитический комплекс готовят смешивая фиолетовую модификацию диацетилацетоиата кобальта (или розовую модификацию, подвергпутую прогреву в вакууме при 100- 110°С), органический растворитель (иаиример, н-гексаи или н-гептан) и ялюмииийалкил (HanpiiNiep, триизобутилалюмииий, триэтилалюминий). При использовании предварительно обработанной розовой модпфикаиии каталитический комплекс готовят нагревая смесь при температуре 65-70°С в течение 15-20ишн.

Диацетилацетонат синтезируют из ацетилацетона, шестиводиого хлористого кобальта и аммиака по методике, описанной для синтеза ацетилацетоната алюминия.

Пример 1. В стеклянную ампулу, предварительпо освобожденную от следов влаги и воздуха, помещают 0,498 г диацетилацетоната кобальта (фиолетовая модификаиия) и для удаления возможных следов воздуха прогревают его ири 90°С под вакуумом в течение 40 мин. Затем добавляют 4,5 M.J н-гексаиа и 0,0028 г/моль триизобутилалюминия в н-гексане и смесь тщательно перемешивают. В ампулу, охлаждеииую до 70°С, вводят 0,l33 г/моль окиси иропилена (в ней содержится 0,00105 г/мо.гь воды) и 0,007 г/мо.п, аллилглицидилового эфира. Суммарное содержаиие воды в исходных мономерах и растворителе составляет 0,00109 zjMOAb. Молярное отношение ПоО : А1 () 3 0,4 : 1. Амиулу запаивают иод вакуумом и термостатируют при температуре 30°С в течение 70 час. жащей 0,08 г днбутнлтмокарбамата никеля (стабилизатор). После разложеиия катализатора осаждают и отмывают водой, сушат до постоянного веса в вакуу.ме нри комнатной температуре. Выход полимера 62 вес. Vo; hi ,3 (в бензоле). Сажевая смесь, вулканизованная при 150°С в ирисутствии ускорителей и серы, имеет следующие физико-мехаиические показатели: модуль при 300-1/0 удлинении 92 кгс/слга прочность на разрыв218 /сгс/слга относительное удлинение607о/о остаточное удлинение17 /о. П р и м е р 2. По методике, описанной в иримере, 1, проводят сополимеризацию окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Для получения каталитического комплекса используют розовую модификацию дпацетилацетоната кобальта, прогретую в ампуле ири 100-110°С под вакуумом в течение 40 мин. Для приготовления каталитического комплекса смесь нагревают при 65-70°С в течение 15-20 мин. Выход полимера 8ЬУо; л 1J (в бензоле). Серный вулканизат имеет следующие физико-механические показатели: модуль при 300J/0 удлинении 87 KZCJCM прочность на разрыв179 кгс/слз относительное удлинение555о/о остаточное удлинение230/0. Пример 3. По методике, описанной в примере 1, ироводят соиолимеризацию аллилглицидилового эфира с окисью пропилена, высушенной до содержания в ней воды 0,0052 г в 100 мл. Суммарное содержание воды в мономерах и н-гексане составляет 0,00003 г-моль. Молярное отношение : А1(С4П9)з 0,02 : 1. Выход сополимера 53,3э/о; hi (в бензоле) . Физико-механические показатели иаиолиенной резины, полученной иосле вулканизации смеси с помощью серы: модуль ири ЗООз/о удлинении 104 кгс/с.иа прочность на разрыв163 кгс/оготносительное удлинение495о/о остаточное удлинение25а/о. Пример 4. По методике, описанной в прнмере 1, проводят сополимеризацию окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром в ирисутствии триэтилалюмииия и диацетилацетоната кобальта. Выход полимера 26,2-Vo; л 3,3 (в бензоле). Резииы, полученные после вулканизации смеси с П0 мощью серы, имеют следующие физико-механические показатели: модуль ири ЗООо/о удлинении 74 кгс/слгз прочность на разрыв141 кгс/см относительное удлинениебШ /о остаточное удлинение20о/о. Предмет изобретения Способ получения высокомолекулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира соиолимеризацией исходных мономеров в присутствии каталитической системы на основе триалкилалюминия, отлича/ощийся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем, в качестве последней применяют систему триалкилалюминий - диацетилацетонат кобальта.